|
Стр. 8
Три вида воздушно-ацетиленового пламени, указанные в табл. 27,
устанавливают приближенно и, как правило, визуально.
Восстановительное пламя соответствует соотношению потоков
воздух/ацетилен (примерно 4:1), при котором появляется слабое
белесое свечение в нижней части факела. Окислительное пламя
требует вдвое меньшего расхода ацетилена при том же воздушном
потоке. Стехиометрическим пламенем считается промежуточный
вариант. При определении микроэлементов, особенно кобальта, никеля
и хрома, условия измерения могут быть дополнительно улучшены при
юстировке соотношения газов и высоты горелки до получения
максимального сигнала поглощения (с учетом смещения нулевой
линии).
Предел определения соответствовал тройному стандартному
отклонению шума измеряемого сигнала прибора у авторов методики.
Особенности определения отдельных элементов
Натрий и калий
Может измеряться как абсорбция, так и эмиссия этих элементов.
В отличие от атомно-абсорбционного измерения эмиссия натрия при
длине волны дублетной линии 589 нм может давать завышенные
результаты вследствие наложения излучения кальция. Поэтому при
атомно-эмиссионных измерениях натрия подготовка проб должна
включать отделение кальция посредством осаждения его оксалатом
аммония.
При концентрациях калия менее 100 мкг/куб. см необходимо
согласовывать примерное соотношение калия и натрия в пробах и
смешанных растворах сравнения. Это соотношение может
устанавливаться как на основе ожидаемых результатов, так и путем
предварительных приближенных определений. При концентрациях калия
более 100 мкг/куб. см влиянием натрия можно пренебречь.
Кальций
Бланковый раствор, растворы проб и растворы сравнения должны
содержать 0,5% стронция (в расчете на металл) в виде хлорида.
Железо и цинк
Растворы проб для анализа во многих случаях требуют
разбавления, которое уменьшает межэлементные и матричные влияния.
Превышение границ диапазона рабочих концентраций, указанных в
табл. 26, может дать смещенные результаты.
Проведение измерений и обработка результатов
Измерения проводят в соответствии с технической инструкцией,
прилагаемой к прибору, с учетом следующих особенностей.
Потенциальная возможность появления дрейфа или измерения
чувствительности вследствие частичного засорения системы
распылителя в процессе работы требует более или менее частого
контроля, т.е. проведения повторных градуировок. Частота
переградуировок определяется скоростью дрейфа и требованиями
точности. При отсутствии дрейфа или для кратковременной серии
измерений достаточно проведения двух градуировок - в начале и в
конце измерений. В других случаях целесообразно проводить
измерения по следующей схеме: 1-я градуировка - 1-я серия замеров
абсорбции 5-10 анализируемых растворов; 2-я градуировка - 2-я
серия замеров абсорбции тех же растворов в обратном порядке; 3-я
градуировка. Результаты, полученные в двух сериях, усредняют.
Обработка результатов
Пересчет концентрации элемента в растворе (С, мкг/куб. см) на
содержание его в БАД (X, мг/кг) проводят по формуле:
C x Y x K - C x Y
к к
X = -------------------,
m
где:
С - уровень загрязнения в контрольном опыте, мкг/куб. см;
к
К - коэффициент разбавления или концентрирования исходного
раствора пробы, равный отношению объема анализировавшегося
раствора к объему аликвоты, взятой для разбавления или
концентрирования;
Y - объем исходного раствора пробы, куб. см;
Y - объем раствора в контрольном опыте, куб. см;
к
Р - навеска пробы, г.
Метрологические характеристики
Допустимое расхождение между результатами двух параллельных
определений, выполненных в одной лаборатории (r), и недопустимое
расхождение между результатами испытаний, выполненных в двух
разных лабораториях (R), а также внутрилабораторное
среднеквадратичное отклонение (s ) и межлабораторное
r
среднеквадратичное отклонение (S ) приведены в табл. 28, где X -
R
средний уровень концентрации элемента в продукте, мг/кг; а, b -
безразмерные эмпирические коэффициенты.
Таблица 28
МЕТРОЛОГИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ УНИФИЦИРОВАННЫХ
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫХ МЕТОДОВ АНАЛИЗА БАД
---------T-----T------T-----T------------------------------------¬
¦Элемент ¦ X, ¦ r, ¦ R, ¦ Интерполяционные уравнения ¦
¦ ¦мг/кг¦мг/кг ¦мг/кг¦ b ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ типа S = аХ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ +-----------------T------------------+
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ S ¦ S ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ r ¦ R ¦
¦ ¦ ¦ ¦ +--------T--------+--------T---------+
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ a ¦ b ¦ a ¦ b ¦
+--------+-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦ 6 ¦ 7 ¦ 8 ¦
+--------+-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦Натрий ¦100 ¦22 ¦95 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦1000 ¦191 ¦524 ¦ 0,104 ¦ 0,94 ¦ 1,17 ¦ 0,74 ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦10000¦1658 ¦2848 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+--------+-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦Калий ¦100 ¦27 ¦54 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦1000 ¦148 ¦361 ¦ 0,317 ¦ 0,74 ¦ 0,443 ¦ 0,82 ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦10000¦809 ¦2386 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+--------+-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦Кальций ¦100 ¦29 ¦55 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦1000 ¦178 ¦512 ¦ 0,267 ¦ 0,79 ¦ 0,223 ¦ 0,97 ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦10000¦1106 ¦4808 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+--------+-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦Магний ¦100 ¦26 ¦53 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦1000 ¦235 ¦384 ¦ 0,107 ¦ 0,96 ¦ 0,365 ¦ 0,86 ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦10000¦2164 ¦2755 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+--------+-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦Железо ¦10 ¦3,8 ¦15 ¦ 0,362 ¦ 0,57 ¦ 1,47 ¦ 0,57 ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦50 ¦9,3 ¦38 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦100 ¦14 ¦57 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦200 ¦20 ¦84 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+--------+-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦Цинк ¦1 ¦0,34 ¦0,73 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦10 ¦2,4 ¦4,3 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦50 ¦9,6 ¦15 ¦ 0,120 ¦ 0,86 ¦ 0,260 ¦ 0,78 ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦100 ¦17 ¦26 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+--------+-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦Медь ¦0,5 ¦0,22 ¦0,40 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦1 ¦0,31 ¦0,64 ¦ 0,106 ¦ 0,41 ¦ 0,228 ¦ 0,67 ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦10 ¦0,76 ¦3,01 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦30 ¦1,2 ¦6,3 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+--------+-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦Марганец¦0,1 ¦0,056 ¦0,12 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦1 ¦0,22 ¦0,84 ¦ 0,081 ¦ 0,62 ¦ 0,296 ¦ 0,84 ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦10 ¦0,92 ¦5,7 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦30 ¦1,8 ¦14 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+--------+-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦Свинец ¦0,01 ¦0,005 ¦0,014¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦0,1 ¦0,025 ¦0,073¦ 0,047 ¦ 0,71 ¦ 0,140 ¦ 0,73 ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦0,5 ¦0,081 ¦0,24 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦1,0 ¦0,13 ¦0,39 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+--------+-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦Кадмий ¦0,01 ¦0,0034¦0,011¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦0,1 ¦0,017 ¦0,056¦ 0,032 ¦ 0,72 ¦ 0,094 ¦ 0,69 ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦0,5 ¦0,055 ¦0,17 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦1,0 ¦0,090 ¦0,27 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+--------+-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦Кобальт ¦0,02 ¦0,027 ¦0,053¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦0,1 ¦0,045 ¦0,11 ¦ 0,032 ¦ 0,31 ¦ 0,121 ¦ 0,47 ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦1,0 ¦0,090 ¦0,34 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦5,0 ¦0,15 ¦0,72 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+--------+-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦Никель ¦0,02 ¦0,028 ¦0,050¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦0,1 ¦0,084 ¦0,14 ¦ 0,134 ¦ 0,66 ¦ 0,210 ¦ 0,63 ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦1 ¦0,36 ¦0,59 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦10 ¦1,7 ¦2,49 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+--------+-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦Хром ¦0,01 ¦0,011 ¦0,018¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦0,1 ¦0,045 ¦0,11 ¦ 0,070 ¦ 0,63 ¦ 0,243 ¦ 0,77 ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦0,5 ¦0,13 ¦0,39 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ +-----+------+-----+--------+--------+--------+---------+
¦ ¦1,0 ¦0,20 ¦0,67 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
L--------+-----+------+-----+--------+--------+--------+----------
2. Молибдено-ванадиевый метод определения фосфора
Метод предназначен для определения массовой доли фосфора в БАД,
основан на образовании желтого фосфорно-молибдено-ванадиевого
комплекса. Метод заключается в сухой минерализации пробы,
растворении золы, проведении цветной реакции с молибдено-
ванадиевым реактивом и измерении интенсивности желтого окрашивания
раствора.
1. Аппаратура, реактивы и материалы
Калий фосфорнокислый однозамещенный, х.ч., по ГОСТ 4198.
Аммоний ванадиевокислый, мета, х.ч., по ГОСТ 9336.
Аммоний молибденовокислый, ч.д.а., по ГОСТ 3765.
2. Подготовка к испытанию
2.1. Приготовление раствора соляной кислоты с массовой
концентрацией 25 г/куб. дм
В мерную колбу вместимостью 1 куб. дм вносят 67,4 куб. см
концентрированной соляной кислоты и доводят объем раствора до
метки дистиллированной водой, перемешивают.
2.2. Приготовление основного стандартного раствора фосфора с
массовой концентрацией 1 г/куб. дм
Раствор готовят по ГОСТ 4212.
Раствор готовят из калия фосфорнокислого однозамещенного,
предварительно высушенного до постоянной массы в сушильном шкафу
при 104 град. C или в эксикаторе над концентрированной серной
кислотой. Навеску 4,3930 г КН2РО4, взвешенную с погрешностью не
более 0,001 г, растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе
вместимостью 1 куб. дм, доводят объем раствора до метки
дистиллированной водой и перемешивают.
2.3. Приготовление раствора аммония ванадиевокислого с массовой
концентрацией 2,5 г/куб. дм (раствор А)
2,5 г аммония ванадиевокислого растворяют в мерной посуде
вместимостью 1 куб. дм в 500 куб. см кипящей дистиллированной
воды. После охлаждения раствора до комнатной температуры в него
вносят 20 куб. см концентрированной азотной кислоты. Объем
раствора доводят до 1 куб. дм дистиллированной водой,
перемешивают.
2.4. Приготовление раствора аммония молибденовокислого с
массовой концентрацией 100 г/куб. дм (раствор Б)
100 г аммония молибденовокислого растворяют в мерной посуде
вместимостью 1 куб. дм в 500 куб. см дистиллированной воды,
подогретой до 50 град. C. Раствор охлаждают до комнатной
температуры, затем осторожно при перемешивании стеклянной палочкой
вносят 100 куб. см концентрированной серной кислоты. Перемешивание
продолжают до достижения раствором комнатной температуры, доводят
его объем до 1 куб. дм дистиллированной водой, перемешивают.
2.5. Приготовление молибдено-ванадиевого реактива
Реактив готовят смешиванием равных объемов растворов А и Б.
Составной реактив годен в течение месяца.
2.6. Минерализация
Минерализацию проводят сухим способом по ГОСТ 26929-86.
Рекомендуемые величины массы навески указаны в табл. 29.
Таблица 29
МАССА НАВЕСКИ БАД ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ
МАССОВОЙ ДОЛИ ФОСФОРА
---------------------------------------------T-------------------¬
¦ Сырье и продукция ¦ Масса навески, г ¦
+--------------------------------------------+-------------------+
¦БАД на зерновой основе ¦ 3-5 ¦
+--------------------------------------------+-------------------+
¦БАД на основе морепродуктов ¦ 5 ¦
+--------------------------------------------+-------------------+
¦БАД на фруктово-овощной основе ¦ 25 ¦
+--------------------------------------------+-------------------+
¦БАД на жировой основе ¦ 1-2 ¦
L--------------------------------------------+--------------------
2.7. Измерения проводят на спектрофотометре в кюветах с
расстоянием между рабочими гранями 10 мм при длине волны 436 нм
или на фотоэлектроколориметре в кюветах с расстоянием между
рабочими гранями 20 мм со светофильтром лямбда = 440,5 нм.
2.8. Приготовление растворов сравнения
2.8.1. В мерную колбу вместимостью 50 куб. см вносят 5 куб. см
основного стандартного раствора фосфора с массовой концентрацией 1
г/куб. дм, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой,
перемешивают. Раствор готовят в день построения градуировочного
графика.
2.8.2. При проведении измерений на спектрофотометре в мерные
колбы вместимостью 50 куб. см вносят 1, 2, 3, 4, 5, 6 куб. см
рабочего стандартного раствора фосфора, приготовленного по п.
2.8.1., соответственно 100, 200, 300, 400, 500 и 600 мкг фосфора,
добавляют воду до объема 10 куб. см. В каждую колбу вносят 10 куб.
см разбавленной (1:9) серной кислоты, 10 куб. см составного
молибдено-ванадиевого реактива, доводят объем раствора до метки
дистиллированной водой, перемешивают.
2.8.3. При проведении измерений на фотоэлектроколориметре в
кюветах с расстоянием между рабочими гранями 20 мм в мерные колбы
вместимостью 50 куб. см вносят 0,5; 1; 1,5; 2; 2,5; 3 куб. см
рабочего стандартного раствора фосфора, приготовленного по п.
2.8.1., соответственно 50, 100, 150, 200, 250 и 300 мкг фосфора и
далее по п. 2.8.2.
2.8.4. Растворы выдерживают 30 мин. при температуре 20-30 град.
C и измеряют оптическую плотность против контрольного раствора.
2.8.5. Построение аналитического градуировочного графика
Градуировочный график строят, откладывая на оси абсцисс
введенные в растворы сравнения массы фосфора в мкг, на оси ординат
- соответствующие им значения оптической плотности.
3. Проведение испытания
3.1. Золу, полученную по п. 2.6., растворяют в 5 куб. см
раствора соляной кислоты (1 + 1) при нагревании на кипящей водяной
бане и раствор упаривают до влажных солей, к осадку в тигле
добавляют 20 куб. см раствора соляной кислоты (25 г/куб. дм) и
нагревают на кипящей водяной бане в течение 5-10 мин. После
охлаждения содержимое тигля количественно переносят в мерную колбу
вместимостью 50 куб. см и доводят до метки раствором соляной
кислоты 25 г/куб. дм. Раствор перемешивают.
3.2. В мерную колбу вместимостью 50 куб. см помещают аликвотный
объем от 1 до 4 куб. см раствора, приготовленного по п. 3.1.,
добавляют воду до объема 10 куб. см, 10 куб. см разбавленной (1:9)
серной кислоты, 10 куб. см составного молибдено-ванадиевого
реактива, доводят объем раствора до метки дистиллированной водой,
перемешивают.
Оптическую плотность раствора измеряют по п. 2.8.4.
3.3. По полученному значению оптической плотности с помощью
градуировочного графика находят массу фосфора, содержащуюся в
аликвотном объеме минерализата.
4. Обработка результатов
4.1. Массовую долю фосфора в мг/100 г вычисляют по формуле:
m x V
X = -----------,
V x M x 10
1
где:
m - масса фосфора, найденная по градуировочному графику, мкг;
V - общий объем минерализата, куб. см;
V - аликвотный объем минерализата, взятый для испытания, куб.
1
см;
10 - коэффициент пересчета в мг/100 г;
М - навеска образца, г.
4.2. Результаты определений рассчитывают до третьей значащей
цифры.
За окончательный результат испытания принимают среднее
арифметическое результатов двух параллельных определений.
4.3. Метрологические характеристики
Относительное допустимое расхождение между результатами двух
параллельных определений, выполненных в одной лаборатории, по
отношению к среднему арифметическому значению (Rr) и относительное
допустимое расхождение между результатами испытаний, выполненных в
двух разных лабораториях, по отношению к среднему арифметическому
значению (RR) приведены в табл. 30.
Таблица 30
ОТНОСИТЕЛЬНЫЕ ДОПУСТИМЫЕ ВНУТРИЛАБОРАТОРНЫЕ (Rr)
И МЕЖЛАБОРАТОРНЫЕ (RR) РАСХОЖДЕНИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
------------------------------------T--------------T-------------¬
¦ Содержание фосфора, мг/100 г ¦ Rr, % ¦ RR, % ¦
+-----------------------------------+--------------+-------------+
¦До 100 ¦ 20 ¦ 40 ¦
+-----------------------------------+--------------+-------------+
¦От 100 до 300 ¦ 15 ¦ 30 ¦
+-----------------------------------+--------------+-------------+
¦Свыше 300 ¦ 10 ¦ 20 ¦
L-----------------------------------+--------------+--------------
3. Комплексонометрический метод определения
кальция и магния
Метод предназначен для определения массовой доли кальция и
магния в БАД, основан на образовании в щелочной среде
малодиссоциированных комплексных соединений катионов кальция и
магния с динатриевой солью этилендиаминтетрауксусной кислоты
(трилон Б). При pH 12-13,5 образуются комплексные соединения
кальция, при pH 10,0 - кальция и магния. Метод заключается в сухой
минерализации пробы при 450 град. C, растворении золы, титровании
раствора золы раствором трилона Б в присутствии индикатора
кислотного хромового темно-синего.
1. Специфические реактивы
Индикатор хромовый темно-синий кислотный по ТУ 6-09-3870, 5
г/куб. дм в растворе этилового спирта (1:5).
Индикатор метилрот по ГОСТ 5853, 1 г/куб. дм в растворе
этилового спирта (5:3).
Гидроксиламин солянокислый по ГОСТ 5459, х.ч., раствор 100
г/куб. дм.
Калия или натрия гидроокись по ГОСТ 24363 и ГОСТ 4328,
соответственно, х.ч., раствор 200 г/куб. дм.
Кислота соляная по ГОСТ 3118, х.ч., раствор 25 г/куб. дм и
разбавленная (1:1).
Натрий сернистый по ГОСТ 2053, ч.д.а., раствор 20 г/куб. дм.
Натрий лимоннокислый по ГОСТ 22280, х.ч., раствор 100 г/куб.
дм.
Соль динатриевая этилендиаминтетрауксусной кислоты двуводная
(трилон Б) по ГОСТ 10652, х.ч., или стандарт-титр.
2. Подготовка к испытанию
2.1. Приготовление растворов для проведения испытания
2.1.1. Приготовление основного раствора кальция с молярной
концентрацией 0,01 моль/куб. дм. Кальций углекислый высушивают до
постоянной массы при 100-105 град. C. Навеску соли 1,009 г,
взвешенную с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в мерную
колбу вместимостью 1000 куб. см, приливают 20 куб. см
концентрированной соляной кислоты, доводят объем раствора до 1000
куб. см водой, тщательно перемешивают.
2.1.2. Приготовление буферного раствора с pH 10,0
20 г хлористого аммония растворяют в небольшом количестве воды,
переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см, приливают 80
куб. см аммиака 250 г/куб. дм, доводят объем раствора до 1000 куб.
см.
2.1.3. Приготовление раствора трилона Б с молярной
концентрацией 0,01 моль/куб. дм
Раствор трилона Б готовят из стандарт-титра. При отсутствии
стандарт-титра навеску 3,72 г трилона Б, взвешенную с погрешностью
не более 0,01 г, помещают в мерную колбу вместимостью 1000 куб.
см, растворяют в воде, доводят объем раствора до 1000 куб. см
бидистиллированной водой, перемешивают. Мутный раствор фильтруют.
Срок хранения 6 мес.
2.1.4. Определение точной концентрации раствора трилона Б
Пипеткой отбирают 10 куб. см основного раствора кальция в
коническую колбу вместимостью 100 куб. см. Вносят 5-10 капель
индикатора кислотного хромового темно-синего и 6 куб. см раствора
гидроокиси натрия с массовой концентрацией 200 г/куб. дм. Быстро
титруют из бюретки раствором трилона Б до перехода окраски из
малиново-фиолетовой в синюю, не исчезающую в течение 1 мин.
Молярную концентрацию раствора трилона Б рассчитывают по формуле:
0,01 x 10
С = ---------,
V
где:
С - молярная концентрация раствора трилона Б, моль/куб. дм;
0,01 - молярная концентрация стандартного раствора кальция,
моль/куб. дм;
10 - объем стандартного раствора кальция, взятый для
титрования, куб. см;
V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование,
куб. см.
2.2. Минерализация
2.2.1. Минерализацию сухим способом проводят по ГОСТ 26929-86.
2.2.2. В табл. 31 указаны рекомендуемые величины массы навесок
для некоторых продуктов.
Таблица 31
МАССА НАВЕСКИ БАД ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ МАССОВОЙ
ДОЛИ КАЛЬЦИЯ И МАГНИЯ
-----------------------------------------T-----------------------¬
¦ Сырье и продукция ¦ Масса навески, г ¦
+----------------------------------------+-----------------------+
¦БАД на зерновой основе ¦ 5-10 ¦
+----------------------------------------+-----------------------+
¦БАД на основе морепродуктов ¦ 10-20 ¦
+----------------------------------------+-----------------------+
¦БАД на фруктово-овощной основе ¦ 25-50 ¦
L----------------------------------------+------------------------
3. Проведение испытаний
3.1. К золе, полученной по п. 2.2., добавляют 20 куб. см
раствора соляной кислоты с массовой концентрацией 250 г/куб. дм и
нагревают на кипящей водяной бане в течение 5-10 мин. до полного
растворения золы, количественно переносят в мерную колбу
вместимостью 50 куб. см, доводят объем до метки бидистиллированной
водой, перемешивают.
3.2. Перед проведением анализа необходимо приготовить
микробюретку для титрования.
3.3. Определение массовой доли кальция
3.3.1. В коническую колбу вместимостью 100 куб. см помещают
аликвотный объем раствора золы, равный 10 куб. см, добавляют 3
куб. см раствора гидроксиламина и 3 куб. см раствора натрия
лимоннокислого. Вносят 5-10 капель индикатора кислотного хромового
темно-синего. Приливают 6 куб. см раствора гидроокиси с массовой
концентрацией 200 г/куб. дм и тотчас быстро титруют раствором
трилона Б до перехода окраски из малиново-фиолетовой в синюю,
сравнивая с оттитрованной контрольной пробой.
3.3.2. В конце титрования замечают объем трилона Б, пошедшего
на титрование, и прибавляют еще каплю трилона. Если окраска
раствора не меняется, титрование считают законченным.
3.3.3. Во время титрования можно ориентироваться на синий
ореол, образующийся в месте падения капли трилона. Титрование
считают законченным, если синий ореол больше не образуется.
3.3.4. Окраску раствора необходимо смотреть на фоне белого
экрана. Окраска оттитрованного раствора устойчива длительное
время.
3.3.5. Перед определением кальция оттитровывают контрольную
пробу, которую готовят по п. 3.3.1., но вместо раствора золы
приливают 4 куб. см соляной кислоты с массовой концентрацией 25
г/куб. дм.
3.3.6. В том случае, если на титрование аликвоты раствора золы
уходит больше 3 куб. см трилона либо конец титрования
затягивается, испытуемый раствор следует разбавить.
3.3.7. Если на титрование уходит меньше 0,5 куб. см трилона Б,
необходимо увеличить массу навески анализируемой БАД либо
аликвотный объем, взятый для анализа. Можно уменьшить концентрацию
трилона, разбавив его в 2 раза.
3.4. Определение массовой доли магния
3.4.1. Другие 10 куб. см раствора золы, в которых определяют
сумму кальция и магния, помещают в коническую колбу вместимостью
250 куб. см, вносят 1-2 капли метилрота и нейтрализуют из бюретки
гидроокисью натрия с массовой концентрацией 50 г/куб. дм.
Добавляют 0,5 куб. см раствора сернистого натрия, разбавляют водой
до 100 куб. см, добавляют 5 куб. см буферного раствора. pH
полученного раствора равен 10,0. Вносят 5-10 капель индикатора
кислотного хромового темно-синего и медленно титруют трилоном Б до
устойчивой голубой окраски, сравнивая с оттитрованной контрольной
пробой. При титровании раствор интенсивно перемешивают. Замечают
объем, пошедший на титрование, прибавляют еще несколько капель
трилона Б. Если окраска не меняется, титрование считают
законченным.
3.4.2. Перед определением магния оттитровывают контрольную
пробу, которую готовят по п. 3.4.1., но вместо раствора золы
приливают 4 куб. см соляной кислоты с массовой концентрацией 25
г/куб. дм.
3.4.3. Объем трилона Б, пошедший на титрование магния,
определяют по разности объемов трилона, пошедшего на титрование,
суммы кальция и магния и одного кальция.
Примечание. Метод неприменим для определения массовой доли
магния в БАД, в которых массовая доля кальция в 20 раз и более
превышает массовую долю магния.
4. Обработка результатов
4.1. Массовую долю кальция (X ) в % вычисляют по формуле:
1
C x V x (V - V ) x 40,08 x 100
0 2 1
X = --------------------------------, (1)
1 V x m x 1000
3
где:
С - молярная концентрация раствора трилона Б, моль/куб. дм;
V - объем исходного раствора золы, куб. см;
0
V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование
1
контрольной пробы, куб. см;
V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование
2
кальция, куб. см;
V - объем исследуемого раствора, взятый для титрования, куб.
3
см;
m - навеска БАД, г;
100 - коэффициент пересчета в 100 г образца;
40,08 - атомная масса кальция, г.
4.2. Массовую долю магния (Х ) в % вычисляют по формуле:
2
C x V x ((V - V ) - (V - V )) x 24,305 x 100
0 5 4 2 1
X = -----------------------------------------------, (2)
2 V x m x 1000
3
где:
V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование
4
контрольной пробы, куб. см;
V - объем раствора трилона Б, израсходованный на титрование
5
суммы кальция и магния, куб. см;
24,305 - атомная масса магния, г;
остальные обозначения те же, что и в формуле (1).
4.3. Вычисления проводят до первого десятичного знака и
округляют до целого числа. Минимальная массовая доля кальция,
определяемая данным методом в аликвотном объеме минерализата,
составляет 10 мкг. Минимальная массовая доля магния, определяемая
данным методом в аликвотном объеме минерализата, составляет 6 мкг.
4.4. Метрологические характеристики
Относительное допустимое расхождение между результатами двух
параллельных определений, выполненных в одной лаборатории, по
отношению к среднеарифметическому значению (Rr) и относительное
допустимое расхождение между результатами испытаний, выполненных в
двух разных лабораториях, по отношению к среднеарифметическому
значению (RR) в зависимости от содержания Са и Mg в продукте
приведены в табл. 32.
Таблица 32
ОТНОСИТЕЛЬНЫЕ ДОПУСТИМЫЕ ВНУТРИЛАБОРАТОРНЫЕ (Rr)
И МЕЖЛАБОРАТОРНЫЕ (RR) РАСХОЖДЕНИЯ РЕЗУЛЬТАТОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
-----------------------T---------------------T-------------------¬
¦Содержание Ca или Mg, ¦ Сходимость Rr, % ¦ Воспроизводимость ¦
¦мг, на 100 г продукта ¦ ¦ RR, % ¦
¦ +----------T----------+----------T--------+
¦ ¦ Ca ¦ Mg ¦ Ca ¦ Mg ¦
+----------------------+----------+----------+----------+--------+
¦До 10 ¦ 30 ¦ 25 ¦ 60 ¦ 55 ¦
+----------------------+----------+----------+----------+--------+
¦10-100 ¦ 20 ¦ 20 ¦ 40 ¦ 40 ¦
+----------------------+----------+----------+----------+--------+
¦Свыше 100 ¦ 15 ¦ 15 ¦ 20 ¦ 20 ¦
L----------------------+----------+----------+----------+---------
4. Определение свинца и кадмия методом
инверсионной вольтамперометрии
Метод основан на использовании инверсионной вольтамперометрии.
Специфические аппаратура, материалы и реактивы
Полярограф марки ПЛС-1 или аналогичный по техническим
характеристикам.
Азот газообразный по ГОСТу 9293-74, о.ч., или "0", или другой
инертный газ с массовой долей кислорода не более 0,001%.
Кадмий, ч.д.а.
Дитизон по ГОСТ 10165-79, ч.д.а., растворы в хлороформе 0,01;
0,30 г/куб. дм.
Кислота азотная, о.ч., по ГОСТ 11135-78 или кислота азотная,
х.ч., по ГОСТ 4461-77, плотностью 1,40 г/куб. см и разбавленная
бидистиллированной водой (1 + 1) и (1 + 2).
Кислота соляная, о.ч., по ГОСТ 14261-77 или кислота соляная по
ГОСТ 3118-77, плотностью 1,19 г/куб. см, разбавленные
бидистиллированной водой растворы НСl концентрации 2,0 и 0,1
моль/куб. дм.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, ч.д.а., гранулированная и
раствор NaOH, 0,02 моль/куб. дм.
Пирогаллол А по ГОСТ 6408-75, ч.д.а., раствор 250 г/куб. дм.
Ртуть по ГОСТ 4658-73, РО или PI.
Свинец азотнокислый, х.ч., по ГОСТ 4236-77.
Подготовка к испытанию
Подготовка проб
Подготовку проб и минерализацию БАД путем сухого озоления
проводят по ГОСТу 26926-86.
Подготовка лабораторной посуды
Лабораторную стеклянную посуду промывают хромовой смесью,
водой, азотной кислотой плотностью 1,4 г/куб. см, несколько раз
дистиллированной и дважды бидистиллированной водой и высушивают.
Затем промывают раствором дитизона 0,01 г/куб. дм. Даже при
незначительном изменении окраски проводят несколько раз обработку
дитизоном: заполняют посуду раствором дитизона 0,30 г/куб. дм и
выдерживают каждый раз по 30 мин., после чего промывают
хлороформом и повторяют обработку, используя раствор дитизона 0,01
г/куб. дм. Промывают хлороформом и высушивают на воздухе в
вытяжном шкафу.
Очистка инертного газа от кислорода
При наличии примеси кислорода более 0,001% газ пропускают через
поглотительную смесь, состоящую из растворов пирогаллола и
гидроокиси натрия в соотношении 1:5.
Приготовление основного раствора кадмия
Основной раствор кадмия готовят следующим образом: 1,000 г
металлического кадмия помещают в коническую колбу вместимостью 250
куб. см и растворяют при нагревании на электроплитке в 25 куб. см
разбавленной (1:1) азотной кислоты. Раствор выпаривают на
электроплитке со слабым нагревом до объема 3 куб. см, приливают 15
куб. см соляной кислоты плотностью 19 г/куб. см и вновь выпаривают
до того же объема. Выпаривание повторяют еще раза два, добавляя
каждый раз по 5 куб. см соляной кислоты. После охлаждения
добавляют 50 куб. см соляной кислоты плотностью 1,19 г/куб. см,
количественно переносят раствор в мерную колбу вместимостью 1000
куб. см и доводят бидистиллированной водой до метки. Раствор
хранят не более 1 года. Концентрация кадмия в основном растворе
равна 1 мг/куб. см. Стандартные растворы необходимой концентрации
готовят последовательным разбавлением в 10, 100 и 1000 раз
основного раствора кадмия соляной кислотой 0,1 моль/куб. дм.
Приготовление основного раствора свинца
Основной раствор свинца готовят следующим образом: свинец
азотнокислый перекристаллизовывают и высушивают при 104 +/- 1
град. C до постоянной массы. 1,599 г высушенной соли растворяют в
небольшом объеме бидистиллированной воды и количественно переносят
в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см. В колбу добавляют 5 куб.
см азотной кислоты плотностью 1,4 г/куб. см и доводят объем
раствора до метки бидистиллированной водой. Раствор хранят не
более 1 года. Концентрация свинца в основном растворе равна 1
мг/куб. см. Стандартные растворы необходимой концентрации готовят
последовательным разбавлением в 10, 100 и 1000 раз основного
раствора свинца соляной кислотой с концентрацией 0,1 моль/куб. дм.
Приготовление контрольного раствора
Проверяют каждую новую партию реактивов.
Готовят, используя все реактивы и растворы, аналогично
приготовлению испытуемого раствора. Если контрольный раствор
содержит измеримое количество кадмия или свинца, его готовят
ежедневно при каждой серии измерений.
Подготовка капилляра электрода
В стакан электролизера помещают около 20 куб. см раствора
соляной кислоты 2 моль/куб. дм и проводят сначала накопление в
течение 60 с, затем растворение при максимальной скорости
развертки (10,5 х 10 мВ/с). Процедуру электрохимической очистки
повторяют еще 2 раза. Ячейку многократно промывают
бидистиллированной водой.
Приготовление испытуемого раствора
Золу, полученную по ГОСТ 26929-86, растворяют в тигле при
нагревании на электроплитке в 5 куб. см разбавленной (1:1) соляной
кислоты, раствор выпаривают на электроплитке до объема около 1
куб. см и затем досуха на водяной бане. Осадок растворяют в 15
куб. см раствора соляной кислоты 0,1 моль/куб. дм и количественно
переносят в стакан электролизера, смывая тигель 5 куб. см той же
кислоты.
Проведение испытания
Стакан с пробой помещают в гнездо полярографического датчика,
опускают в испытуемый раствор подводящую инертный газ или азот
трубку и барбатируют раствор в течение 10-15 мин., затем конец
поднимают, закрепляют над поверхностью раствора и несколько
ослабляют ток газа. Записывают первую полярограмму. При этом
измерение проводят инверсионной вольтамперометрией в 3-электродном
режиме. Накопление проводят при начальном напряжении 1100 мВ,
время накопления от 60 до 300 град. C в зависимости от
концентрации металлов. Полярограмму записывают при напряжении от
минус 1100 мВ до 200 мВ, развертка анодная. Детализацию условий
измерений осуществляют в соответствии с инструкцией к прибору и
спецификой измеряемой пробы. Затем в стакан с используемым
раствором вносят добавку - необходимый стандартный раствор в таком
количестве, чтобы высота пика кадмия или свинца примерно удвоилась
по сравнению с первоначальной. При этом объем добавляемого
стандартного раствора должен быть не более 0,5 куб. см. Снова
пропускают через раствор азот, как указано выше, в течение 5 мин.
Затем проводят в тех же режимах запись второй полярограммы.
Обработка результатов
Массовую долю кадмия или свинца (X) в мг/кг или массовую
концентрацию (мг/куб. дм) вычисляют по высоте пиков, измеренных на
полярограммах с помощью линейки с точностью до 1 мм.
Расчет проводят по формуле:
для массовой доли:
M x H x V
1 1 1
X = [----------------- - X ] : M;
H x V - H x V к
2 2 1 1
для массовой концентрации:
M x H x V
1 1 1
X = [----------------- - X ] : V,
H x V - H x V к
2 2 1 1
где:
M - масса свинца, добавленного перед вторым
1
полярографированием, мкг;
H - высота пика свинца, полученного при первом
1
полярографировании, мм;
Н - высота пика свинца, полученного при втором
2
полярографировании, мм;
|
