Стр. 6
Процедуру анализа признаем удовлетворительной.
11.3. Если в лаборатории установлен показатель точности
результатов анализа при реализации МУК 4.1.1511-03. Установленное
значение равно 30%.
Тогда норматив контроля равен:
________________________ _____________________________
/ 2 2 /0,299 2 0,0775 2
К = \/ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА = \/(----- х 30) + (------ х 30) = 0,093, мг/кг.
Л Х Л Х 100 100
n+д n
Сравниваем результат контрольной процедуры с рассчитанным
нормативом контроля:
|0,033| < 0,093.
Результат контрольной процедуры меньше норматива контроля.
Процедуру анализа признаем удовлетворительной. Это подтверждает
правильность значения показателя точности результатов анализа,
установленного в лаборатории при реализации методики.
Пример 2. Оперативный контроль процедуры анализа вод на
содержание мышьяка по МУК 4.1.1510-03
В качестве средства контроля выбираем воду таким образом, чтобы
содержание мышьяка в ней входило в интервал, указанный в таблице
5. В качестве средства контроля использовали природную воду с
предварительно установленным содержанием мышьяка (0,012 +/- 0,005)
мг/куб. дм.
В два чистых кварцевых стаканчика, предварительно
промаркированных, помещаем по 5,0 куб. см анализируемой воды.
Первый стаканчик оставляем без изменений, во второй делаем добавку
мышьяка в соответствии с таблицей 5. Рассчитываем рекомендуемый
диапазон вводимой добавки. Величину минимальной рекомендуемой
добавки С рассчитываем по формуле:
д min
С , %
д min 190
С = --------- х С = --- х 0,012 = 0,023, мг/куб. дм,
д min 100 пр 100
где:
С , % - минимальная из рекомендуемых в таблице 5
д min
величина добавки, в процентах от предварительно установленного
содержания мышьяка в пробе (средстве контроля);
С - предварительно установленное содержание мышьяка в пробе
пр
(средстве контроля).
Величину максимальной рекомендуемой добавки С
д max
рассчитываем по формуле:
С , %
д max 220
С = --------- х С = --- х 0,012 = 0,026, мг/куб. дм,
д max 100 пр 100
где:
С , % - максимальная из рекомендуемых в таблице 5
д maх
величина добавки, в процентах от предварительно установленного
содержания мышьяка в пробе (средстве контроля);
С - предварительно установленное содержание мышьяка в пробе
пр
(средстве контроля).
Таким образом, добавка должна быть от 0,023 до 0,026 мг/куб.
дм. Решаем сделать добавку мышьяка 0,025 мг/куб. дм.
Рассчитываем объем вводимой добавки из аттестованной смеси
мышьяка концентрации 5,0 мг/куб. дм (желательно использовать
аттестованную смесь, из которой будем делать добавку при анализе
пробы) по формуле:
С х V
д пр 0,025 мг/куб. дм х 5 куб. см
V = -------- = ---------------------------- = 0,025 куб. см,
д С 5 мг/куб. дм
АС
где:
V - объем пробы, отобранной для внесения добавки, куб. см;
пр
С - величина вводимой добавки мышьяка, мг/куб. дм;
д
С - концентрация аттестованной смеси мышьяка, из которой
АС
делается добавка, мг/куб. дм.
Если дозаторов для внесения добавки объемом 0,025 куб. см в
лаборатории нет, то выясняют какой объем добавки из аттестованной
смеси какой концентрации можно сделать (при отсутствии дозаторов
лучше воспользоваться аттестованной смесью с меньшей
концентрацией). Можно сделать добавку из аттестованной смеси
мышьяка концентрации 0,50 мг/куб. дм. Тогда объем добавки:
С х V
д пр 0,025 мг/куб. дм х 5 куб. см
V = -------- = ---------------------------- = 0,250 куб. см.
д С 0,5 мг/куб. дм
АС
Такой объем можно внести с помощью пипетки.
Примечание 1. В случае необходимости, перерасчет величины
добавки в процентах от содержания определяемого элемента в пробе
С , % проводим по формуле:
д
С
д 0,025 мг/куб. дм
С , % = ---- х 100% = ---------------- х 100% = 208%.
д С 0,012 мг/куб. дм
пр
Во второй стаканчик с 5,0 куб. см пробы добавляем 0,25 куб. см
аттестованной смеси мышьяка концентрации 0,5 мг/куб. дм (или 0,025
куб. см аттестованной смеси мышьяка концентрации 5,0 мг/куб. дм).
Одновременно проводим разложение проб в первом и втором
стаканчиках согласно МУК 4.1.1510-03. В результате анализа проб,
согласно МУК 4.1.1510-03, получаем результаты контрольного
определения, представленные в таблице Г2.
Таблица Г2
РЕЗУЛЬТАТЫ КОНТРОЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЫШЬЯКА
В ПРИРОДНОЙ ВОДЕ
----------------------------------T-----------T---------T--------¬
¦ Ячейка анализатора ТА ¦ "А" ¦ "В" ¦ "С" ¦
+---------------------------------+-----------+---------+--------+
¦Содержание в пробе (в первом ¦0,0083 ¦0,0152 ¦0,0094 ¦
¦стаканчике), мг/куб. дм ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------------------+-----------+---------+--------+
¦Содержание в пробе с добавкой (во¦0,0444 ¦0,0490 ¦0,0511 ¦
¦втором стаканчике), мг/куб. дм ¦ ¦ ¦ ¦
L---------------------------------+-----------+---------+---------
1. Проверяем на приемлемость два наиболее различающихся
результата контрольного определения мышьяка в пробе - минимальный
и максимальный результаты из трех полученных. Два наиболее
различающихся результата - результаты, полученные в ячейках "А" и
"В". Рассчитываем их среднее арифметическое значение:
_ 0,0152 + 0,0083
Х = --------------- = 0,0118, мг/куб. дм.
n 2
2. Рассчитываем расхождение между максимальным и минимальным
результатами контрольного определения мышьяка в пробе:
0,0152 - 0,0083 = 0,0069, мг/куб. дм.
3. По таблице 1 или таблице А11 находим относительное значение
предела повторяемости используемых МУК 4.1.1510-03 для диапазона
концентраций, в который вошло найденное содержание (от 0,005 до
0,02 мг/куб. дм): r, % = 55%.
4. Рассчитываем абсолютное значение предела повторяемости для
среднего значения:
0,0118
r = ------ х 55 = 0,0065, мг/куб. дм.
100
5. Сравниваем абсолютное значение предела повторяемости с
расхождением между максимальным и минимальным результатами
контрольного определения. Так как расхождение между максимальным и
минимальным результатами больше абсолютного значения предела
повторяемости:
0,0069 > 0,0065,
то результаты контрольного определения мышьяка в пробе,
полученные в ячейках "А" и "В", признаем неприемлемыми и для
расчета результата будем использовать другую пару результатов
контрольного определения: 0,0152 и 0,0094 (из оставшихся пар
выбираем с наибольшим расхождением результатов).
6. Рассчитываем их среднее арифметическое значение:
_ 0,0152 + 0,0094
Х = --------------- = 0,0123, мг/куб. дм.
n 2
7. Рассчитываем расхождение между данными результатами
контрольного определения:
0,0152 - 0,0094 = 0,0058, мг/куб. дм.
8. Зная относительное значение предела повторяемости для
используемой методики МУК 4.1.1510-03 (по таблице 1 или таблице
А11) для диапазона концентраций, в который вошло найденное
содержание (от 0,005 до 0,02 мг/куб. дм): r, % = 55%, рассчитываем
абсолютное значение предела повторяемости для среднего значения
обрабатываемых результатов единичного анализа:
0,0123
r = ------ х 55 = 0,0068, мг/куб. дм.
100
9. Сравниваем рассчитанное абсолютное значение предела
повторяемости с расхождением между обрабатываемыми результатами
контрольного определения. Так как расхождение между максимальным и
минимальным результатами меньше абсолютного значения предела
повторяемости:
0,0058 < 0,0068,
то результаты контрольного определения мышьяка в пробе воды,
полученные в ячейках "В" и "С", признаем приемлемыми и результатом
контрольного измерения мышьяка в пробе воды считаем их среднее
_
арифметическое значение (Х = 0,0123 мг/куб. дм).
n
Примечание. Если снова провести перерасчет величины добавки
в процентах от обнаруженного при контрольном измерении содержания
мышьяка в пробе С , %:
д
С
д 0,0250 мг/куб. дм
С , % = --- х 100 = ----------------- х 100% = 203%,
д С 0,0123 мг/куб. дм
пр
то видно, что величина введенной добавки входит в диапазон,
рекомендуемый в таблице 5 или таблице А12.
10. Проверяем на приемлемость два наиболее различающихся
результата контрольного определения мышьяка в пробе воды с
добавкой - минимальный и максимальный результаты из трех
полученных. Два наиболее различающихся результата - результаты,
полученные в ячейках "А" и "С". Рассчитываем их среднее
арифметическое значение:
_ 0,0444 + 0,0511
Х = --------------- = 0,0478, мг/куб. дм.
n+д 2
11. Рассчитываем расхождение между максимальным и минимальным
результатами контрольного определения мышьяка в пробе воды с
добавкой:
0,0511 - 0,0444 = 0,0067, мг/куб. дм.
12. Находим относительное значение предела повторяемости для
используемых МУК 4.1.1510-03 (таблица 1 или таблица А11) для
диапазона концентраций, в который вошел средний арифметический
результат двух контрольных определений: r, % = 25%, рассчитываем
абсолютное значение предела повторяемости для среднего значения:
0,0478
r = ------ х 25 = 0,0120, мг/куб. дм.
100
13. Сравниваем абсолютное значение предела повторяемости с
расхождением между максимальным и минимальным результатами
контрольного определения мышьяка в пробе с добавкой. Так как
расхождением между результатами меньше абсолютного значения
предела повторяемости:
0,0067 < 0,0120,
то результаты контрольного определения, полученные в ячейках
"А" и "С" признаем приемлемыми и результатом контрольного
измерения мышьяка в пробе воды с добавкой считаем их среднее
_
арифметическое значение (Х = 0,0478 мг/куб. дм).
n+д
14. Рассчитываем результат контрольной процедуры:
К = 0,0478 - 0,0123 - 0,0250 = 0,0105 мг/куб. дм.
к
15. Рассчитываем норматив контроля:
_________________________
/ 2 2
К = \/ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА .
Л Х Л Х
n+д n
В зависимости от используемого значения показателя точности,
установленного при реализации МУК 4.1.1510-03 в лаборатории,
возможны три варианта:
15.1. Если в качестве показателя точности результатов анализа
используем показатель точности методики анализа (приписанную
характеристику погрешности), т.е.
дельта тождественно = дельта, тогда ДЕЛЬТА тождественно = ДЕЛЬТА.
Л Л
Абсолютное значение показателя точности результата анализа
рассчитываем, используя относительное значение показателя точности
методики анализа. Относительное значение показателя точности МУК
4.1.1510-03 находим по таблице 4 или таблице А11 с учетом
диапазонов концентраций: дельта = 47% для результата контрольного
измерения в пробе и дельта = 25% для результата контрольного
измерения в пробе с добавкой. Тогда норматив контроля равен:
________________________ ____________________ _____________________________
/ 2 2 / 2 2 /0,0478 2 0,0123 2
К = \/ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА тождественно = \/ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА = \/(------ х 25) + (------ х 47) = 0,0130, мг/куб. дм.
Л Х Л Х Х Х 100 100
n+д n n+д n
Сравниваем результат контрольной процедуры с рассчитанным
нормативом контроля:
|0,0105| < 0,0130.
Результат контрольной процедуры меньше норматива контроля.
Процедуру анализа признаем удовлетворительной.
15.2. Если относительное значение показателя точности
результатов анализа дельта установлено на основе выражения:
Л
дельта = 0,84 х дельта.
Л
Находим значение дельта для МУК 4.1.1510-03 из таблицы 4 или
Л
А11: дельта = 39% для результата контрольного измерения в пробе и
дельта = 21% для результата контрольного измерения в пробе с
добавкой.
Тогда норматив контроля равен:
________________________ ______________________________
/ 2 2 /0,0478 2 0,0123 2
К = \/ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА = \/(------ х 21) + (------ х 39) = 0,0110, мг/куб. дм.
Л Х Л Х 100 100
n+д n
Сравниваем результат контрольной процедуры с рассчитанным
нормативом контроля:
|0,0105| < 0,0110.
Результат контрольной процедуры меньше норматива контроля.
Процедуру анализа признаем удовлетворительной.
15.3. Если в лаборатории установлен показатель точности
результатов анализа при реализации МУК 4.1.1510-03. Установленное
значение равно 25% для диапазона определяемых концентраций мышьяка
от 0,005 до 0,02 мг/куб. дм.
Тогда норматив контроля равен:
________________________ ______________________________
/ 2 2 /0,0478 2 0,0123 2
К = \/ДЕЛЬТА + ДЕЛЬТА = \/(------ х 25) + (------ х 25) = 0,0123, мг/куб. дм.
Л Х Л Х 100 100
n+д n
Сравниваем результат контрольной процедуры с рассчитанным
нормативом контроля:
|0,0105| < 0,0123.
Результат контрольной процедуры меньше норматива контроля.
Процедуру анализа признаем удовлетворительной. Это подтверждает
правильность значения показателя точности результатов анализа,
установленного в лаборатории при реализации методики.
|