|
Стр. 4
1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не
превышающей +/- 22%, при доверительной вероятности 0,95.
2. Метод измерений
Измерения концентрации формальдегида выполняют методом
реакционной газовой хроматографии. Метод основан на реакции
формальдегида с 2,4-динитрофенилгидразином в кислой среде с
образованием 2,4-динитрофенилгидразона формальдегида с последующим
газохроматографическим анализом производного на хроматографе с
пламенно - ионизационным детектором.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы 0,02 мкг.
Определению не мешают углеводороды, спирты, альдегиды, кислоты,
фенолы и другие органические соединения.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
3.1. Средства измерений
Хроматограф газовый с пламенно -
ионизационным детектором
Барометр - анероид М-67 ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80 Е
Линейка измерительная ГОСТ 17435-72
Лупа измерительная ГОСТ 8309-75
Меры массы ГОСТ 7328-82Е
Микрошприц типа МШ-10М ГОСТ 8043-75
Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е,
20292-80, 25336-82
Секундомер СДС пр-1-2-000 ГОСТ 5072-79
Термометр лабораторный
шкальный ТЛ-2, пределы
измерения 0 - 100- C,
цена деления 1- C ГОСТ 215-73Е
3.2. Вспомогательные устройства
Хроматографическая колонка из
нержавеющей стали длиной 3 м
и внутренним диаметром 3 мм
Баня водяная ТУ 64-1-2850-76
Испаритель роторный вакуумный МРТУ 25-11-67-77
Насос вакуумный водоструйный ГОСТ 10696-75
Дистиллятор ТУ 61-1-721-79
Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76
Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70
3.3. Материалы
Азот сжатый в баллоне ГОСТ 9293-74
Водород сжатый в баллоне ГОСТ 3022-89
Воздух сжатый в баллоне ГОСТ 11882-73
Стекловолокно обезжиренное ГОСТ 10176-74
3.4. Реактивы
Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2603-79
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-77
Гексан, х.ч. ТУ 6-09-4521-77
2,4-динитрофенилгидразин, ч. ТУ 6-09-2394-77
Йод, ч.д.а. ГОСТ 4159-79
Кислота хлористоводородная, х.ч.,
пл. 1,19 г/куб. см ГОСТ 3118-77
Крахмал растворимый
(амилодекстрин), ч.д.а. ГОСТ 10163-76
Натрия гидроксид, х.ч. ГОСТ 4328-77
Натрия тиосульфат, ч.д.а. ТУ 6-09-2540-72
Силикон SE-30, 5% на хроматоне
N-AW-DMCS зернением 0,1 -
0,125 мм (фирма "Chemapol", Чехия)
Толуол, ч.д.а. ГОСТ 5789-78
Формалин, 40% раствор
формальдегида в воде ГОСТ 1625-15
4. Требования безопасности
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности,
установленные для работы с токсичными, едкими и
легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием газового
хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии
с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не
ниже инженера - химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к
анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при
температуре воздуха (20 +/- 10)- C, атмосферном давлении 630 - 800
мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.
6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в
условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы:
приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки,
установление градуировочной характеристики, отбор и подготовка
проб.
7.1. Приготовление растворов
10% раствор хлористоводородной кислоты. 24,1 куб. см кислоты
(пл. 1,19 г/куб. см) помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб.
см, доводят дистиллированной водой до метки и тщательно
перемешивают. Срок хранения раствора - 2 недели.
2 М раствор хлористоводородной кислоты. 73 куб. см кислоты (пл.
1,19 г/куб. см) помещают в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см,
доводят дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.
Срок хранения раствора - 2 недели.
20% раствор гидроксида натрия. 20 г реактива вносят в мерную
колбу вместимостью 100 куб. см, доводят дистиллированной водой до
метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 30 дней.
0,1 М раствор йода готовят из фиксанала по приложенной
инструкции.
0,1 М раствор тиосульфата натрия готовят из фиксанала.
0,5% крахмала. 0,5 г крахмала помещают в мерную колбу
вместимостью 100 куб. см, доводят водой до метки и тщательно
перемешивают. Готовят в день анализа.
Исходный 1% раствор формальдегида для градуировки готовят из
формалина. 26 куб. см формалина помещают в мерную колбу
вместимостью 1000 куб. см, доводят дистиллированной водой до метки
и тщательно перемешивают. Точное содержание формальдегида в
градуировочном растворе определяют йодометрическим методом. К 1,0
куб. см 1% водного раствора формальдегида, добавляют 10 куб. см
дистиллированной воды, 10 куб. см 0,1 М раствора йода и по каплям
20% раствор гидроксида натрия до получения устойчивой светло -
желтой окраски. Колбу закрывают пробкой и оставляют на 10 мин.,
после чего подкисляют 5 куб. см 10% раствора хлористоводородной
кислоты и через 10 мин., добавив несколько капель 0,5% раствора
крахмала, титруют сметь 0,1 М раствором тиосульфата натрия
(рабочая проба).
Концентрацию формальдегида в исходном растворе рассчитывают по
формуле:
C = (а - в) x K, где
а - объем (куб. см) 0,1 М раствора тиосульфата натрия, пошедший
на титрование контрольного опыта;
в - объем (куб. см) 0,1 М раствора тиосульфата натрия, пошедший
на титрование пробы;
K - коэффициент, равный 1,5 мг/куб. см.
Срок хранения раствора формальдегида 14 дней в склянке из
темного стекла.
Рабочий раствор N 1 формальдегида (с = 10 мг/куб. дм) в
дистиллированной воде готовят из исходного раствора. Срок хранения
не более 7 дней.
Рабочий раствор N 2 формальдегида (с = 0,1 мг/куб. дм). 1,0
куб. см рабочего раствора N 1 формальдегида (с = = 10 мг/куб. дм)
помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят до метки
дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Раствор готовят в
день анализа.
0,02% раствор 2,4-динитрофенилгидразина в 2 М
хлористоводородной кислоте. 50 мг реактива вносят в мерную колбу
вместимостью 250 куб. см, доводят до метки 2 М кислотой и
тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 30 дней.
7.2. Подготовка хроматографической колонки
Перед заполнение насадкой хроматографическую колонку промывают
дистиллированной водой, ацетоном, гексаном и высушивают в токе
инертного газа. Заполнение хроматографической колонки насадкой
проводят с помощью вакуумного водоструйного насоса. Концы колонки
закрывают стекловолокном и, не подключая к детектору,
кондиционируют в токе газа - носителя (азота) с расходом 40 куб.
см/мин. при температуре 200- C в течение 12 часов. После
охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую
линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии
колонка готова к работе.
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной
градуировки на градуировочных растворах формальдегида. Она
выражает зависимость высоты пика 2,4-динитрофенилгидразона
формальдегида на хроматограмме (мм) от массы формальдегида (мкг) и
строится по 5 сериям раствора для градуировки.
Каждую серию, состоящую из 6 растворов, готовят в
пенициллиновых флаконах на 10 куб. см. Для этого в каждый флакон
помещают 1 куб. см градуировочного раствора в соответствии с табл.
1, добавляют в каждый по 1 куб. см 0,02% раствора 2,4-
динитрофенилгидразина в 2 М хлороводородной кислоте и 1 куб. см
толуола. Полученную смесь периодически встряхивают в течение 30
мин.
Таблица 1
РАСТВОРЫ
ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ФОРМАЛЬДЕГИДА
-----------------------------T-----T-----T----T----T------T------¬
¦ Номер раствора ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦ 6 ¦
+----------------------------+-----+-----+----+----+------+------+
¦Объем рабочего раствора ¦ 0 ¦ 0 ¦0 ¦ 0 ¦ 0,1 ¦ 1,0 ¦
¦формальдегида N 1 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦(с = 10 мг/куб. дм), ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦куб. см ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------------+-----+-----+----+----+------+------+
¦Объем рабочего раствора ¦ 0 ¦ 0,2 ¦0,5 ¦ 1,0¦ 0 ¦ 0 ¦
¦формальдегида N 2 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦(с = 0,1 мг/куб. дм), ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦куб. см ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------------+-----+-----+----+----+------+------+
¦Содержание формальдегида, ¦ 0 ¦ 0,02¦0,05¦ 0,1¦ 1,0 ¦ 10,0 ¦
¦мкг ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
L----------------------------+-----+-----+----+----+------+-------
Растворы доводят дистиллированной водой до объема 1,0 куб. см
(кроме раствора N 6), затем переливают в конусообразную пробирку
емкостью 10 куб. см и после расслоения жидкости отбирают пипеткой
нижний водный слой и отбрасывают. Верхний толуольный слой,
содержащий 2,4-динитрофенилгидразон формальдегида, упаривают
досуха на роторном испарителе (в токе азота) на водяной бане 35 -
40- C. К желто - красному осадку добавляют микрошприцем 50 куб. мм
толуола и перемешивают раствор до полного растворения осадка. 2
куб. мм полученного раствора вводят в испаритель хроматографа на
анализ при следующих условиях:
Температура термостата колонок 200- C
Температура испарителя 250- C
Температура детектора 250- C
Расход газа - носителя (азота) 25 куб. см/мин.
Расход водорода 25 куб. см/мин.
Расход воздуха 250 куб. см/мин.
-10
Шкала по току усилителя 5 x 10 А
Скорость движения диаграммной ленты 200 мм/час
Время удерживания
2,4-динитрофенилгидразона формальдегида 2 мин. 5 сек.
Время удержания толуола 35 сек.
На полученной хроматограмме измеряют высоты пика гидразонов и
по средним результатам из 5 серий строят градуировочную
характеристику.
7.4. Отбор проб
Отбор проб воды проводят в соответствии с ГОСТом 2874-82, 4979-
49, 17.1.5.04-81 в бутыли из темного стекла. Срок хранения проб -
24 ч.
8. Выполнение измерений
1,0 куб. см анализируемой воды помещают в пенициллиновый флакон
вместимостью 10 куб. см, далее подготавливают и анализируют пробу
аналогично растворам для градуировки (п. 7.3).
9. Вычисление результатов измерений
Концентрацию формальдегида в воде (мг/куб. дм) вычисляют по
формуле:
m
C = -----, где
V
m - масса формальдегида в пробе, найденная по градуировочной
характеристике, мкг;
V - объем пробы воды, взятый для анализа, куб. см.
Методические указания разработаны А.Г. Малышевой (НИИ экологии
человека и гигиены окружающей среды им. А.Н. Сысина РАМН), А.А.
Беззубовым, Ю.С. Друговым (Аналитический центр Геологического
института РАН).
Утверждены
Первым заместителем Председателя
Госкомсанэпиднадзора России,
заместителем Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
31 октября 1996 года
Дата введения - с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
БУТАНАЛЯ, БУТАНОЛА, ИЗОБУТАНОЛА, 2-ЭТИЛГЕКСАНАЛЯ,
2-ЭТИЛГЕКСЕНАЛЯ И 2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА В ВОДЕ
МУК 4.1.654-96
Настоящие методические указания устанавливают количественный
газохроматографический анализ воды централизованного хозяйственно
- питьевого водоснабжения для определения в ней содержания
бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя
и 2-этилгексанола в диапазоне концентраций соответственно 0,12 -
2,4; 0,015 - 0,3; 0,075 - 29; 0,004 - 0,08; 0,009 - 0,17; 0,04 -
0,8 мг/дм.
Физико - химические свойства указанных веществ представлены в
табл. 1, а их гигиенические нормативы в воде централизованного
хозяйственно - питьевого водоснабжения - в табл. 2.
Таблица 1
ФИЗИКО - ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ
-------------T-------T------T-------T----------T-----------------¬
¦Наименование¦Брут- ¦ Мол. ¦Tкип., ¦Плотность,¦ Растворимость ¦
¦ вещества ¦то - ¦масса ¦ -C ¦г/куб. см +--------T--------+
¦ ¦формула¦ ¦ ¦ ¦ в воде ¦этаноле,¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦(20- C),¦эфире, ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ мас. % ¦толуоле ¦
+------------+-------+------+-------+----------+--------+--------+
¦Бутаналь ¦C H O ¦ 72,1 ¦ 75,1 ¦ 0,802 ¦ 7,1 ¦неогра- ¦
¦(масляный ¦ 4 8 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ниченная¦
¦альдегид) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+------------+-------+------+-------+----------+--------+--------+
¦Бутанол (бу-¦C H O ¦ 74,1 ¦ 117,3 ¦ 0,810 ¦ 7,9 ¦ то же ¦
¦тиловый ¦ 4 10 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦спирт) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+------------+-------+------+-------+----------+--------+--------+
¦Изобутанол ¦C H O ¦ 74,1 ¦ 108,0 ¦ 0,802 ¦ 9,0 ¦ то же ¦
¦(изобутило- ¦ 4 10 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦вый спирт) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+------------+-------+------+-------+----------+--------+--------+
¦2-Этилгекса-¦C H O ¦128 ¦ 163,0 ¦ 0,820 ¦ 0,07 ¦ то же ¦
¦наль ¦ 8 16 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+------------+-------+------+-------+----------+--------+--------+
¦2-Этилгексе-¦C H O ¦126 ¦ 175,5 ¦ 0,848 ¦ 0,07 ¦ то же ¦
¦наль ¦ 8 14 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+------------+-------+------+-------+----------+--------+--------+
¦2-Этилгекса-¦C H O ¦130,2 ¦ 184,2 ¦ 0,832 ¦ 0,1 ¦ то же ¦
¦нол ¦ 8 18 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
L------------+-------+------+-------+----------+--------+---------
Таблица 2
ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫЕ КОНЦЕНТРАЦИИ ВЕЩЕСТВ В ВОДЕ
----------------------------------------T------------------------¬
¦ Наименование вещества ¦ ПДК, мг/л ¦
+---------------------------------------+------------------------+
¦Бутаналь ¦ - ¦
+---------------------------------------+------------------------+
¦Бутанол ¦ 0,10 ¦
+---------------------------------------+------------------------+
¦Изобутанол ¦ 0,15 ¦
+---------------------------------------+------------------------+
¦2-Этилгексаналь ¦ - ¦
+---------------------------------------+------------------------+
¦2-Этилгексеналь ¦ - ¦
+---------------------------------------+------------------------+
¦2-Этилгексанол ¦ 0,15 ¦
L---------------------------------------+-------------------------
1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не
превышающей +/- 20,5%, при доверительной вероятности 0,95.
2. Метод измерений
Измерения концентраций масляного альдегида, бутанола,
изобутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в
воде водоемов выполняют методом газожидкостной хроматографии с
пламенно - ионизационным детектированием. Определение проводят как
без концентрирования (бутаналь и изобутанол) в случае ожидаемых
высоких концентраций, так и с концентрированием всех указанных
веществ. Концентрирование осуществляют прямой перегонкой пробы с
отбором 1 куб. см дистиллата и последующим вводом его аликвотной
части в хроматограф.
Определению не мешают углеводороды C - C , изомасляный
1 10
альдегид, ацетон, метилэтилкетон, бензол, этилбензол, ксилолы,
стирол, фенол. Определению изобутанола мешает толуол.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
3.1. Средства измерений
Хроматограф газовый с пламенно -
ионизационным детектором
Линейка измерительная
с ценой деления 1 мм ГОСТ 427-75
Лупа измерительная ГОСТ 8309-75
Микрошприц МШ-10М ГОСТ 8043-75
Пипетки 4,5-2-1,2; 6,7-2-5,10 ГОСТ 20292-74
Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74,
20292-74Е
Секундомер СДС, пр. 1-2-000 ГОСТ 5072-79
3.2. Вспомогательные устройства
Хроматографическая колонка из
стекла длиной 2 м и внутренним
диаметром 3 мм
Насос вакуумный водоструйный ГОСТ 10696-75
Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76
Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70
Установка из стекла для перегонки
(см. рис.)
3.3. Материалы
Азот сжатый в баллоне ГОСТ 9293-74
Воздух сжатый в баллоне ГОСТ 11882-73
Водород сжатый в баллоне ГОСТ 3022-89
Стекловата
3.4. Реактивы
Альдегид масляный, свежеперегнанный,
с концентрацией не ниже 97%
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-77
Спирт бутиловый нормальный
технический ГОСТ 5208-81
Спирт изобутиловый технический ГОСТ 9536-79
2-Этилгексаналь, свежеперегнанный,
с концентрацией не ниже 97%
2-Этилгенсеналь, свежеперегнанный,
с концентрацией не ниже 97%
2-Этилгексанол технический ГОСТ 26624-85
Хроматон N-AW-DMCS с 15% мас.
реоплекса-400 (или ПЭГА), фракции
0,16 - 0,2 мм (Чехия) - готовая
насадка для хроматографической
колонки
4. Требования безопасности
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности,
установленные для работы с токсичными, едкими и
легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием газового
хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии
с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не
ниже инженера - химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
6.1. При проведении процессов приготовления растворов и
подготовки проб к анализу соблюдают следующие условия:
температура воздуха 20 +/- 10- C
атмосферное давление 630 - 800 мм рт. ст.
влажность воздуха не более 80% (при 25- C)
6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в
условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы:
приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки,
установление градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1. Приготовление растворов
Исходные растворы бутаналя (с = 20,05 мг/куб. дм и с = = 96,2
мг/куб. дм). 5 куб. мм (4,01 мг) и 6 куб. мм (4,81 мг) вещества
вносят соответственно в мерные колбы вместимостью 200 и 50 куб.
см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
Исходные растворы изобутанола (с = 96,2 мг/куб. дм и с = =
60,15 мг/куб. дм). 6 куб. мм (4,81 мг) и 15 куб. мм (12,0 мг)
вещества вносят соответственно в мерные колбы вместимостью 50 и
200 куб. см, доводят дистиллированной водой до метки и
перемешивают.
Исходный раствор бутанола (с = 12,15 мг/куб. дм). 3 куб. мм
(2,43 мг) бутанола вносят в мерную колбу вместимостью 200 куб. см,
доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
Исходные растворы 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-
этилгексанола с концентрациями соответственно (с = 3,28; 6,78 и
33,3 мг/куб. дм). 4 куб. мм (3,28 мг) 2-этилгексаналя, 8 куб. мм
(6,78 мг) 2-этилгексеналя и 8 куб. мм (6,66 мг) 2-этилгексанола
вносят соответственно в мерные колбы вместимостью 1000, 1000 и 200
куб. см, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.
Сроки хранения исходных растворов, используемых при градуировке
веществ без концентрирования (бутаналь и изобутанол), 2 недели при
температуре +/- 20- C. Все градуировочные растворы, используемые
при градуировке веществ с концентрированием пробы, готовятся перед
использованием.
7.2. Подготовка хроматографической колонки
Сухую чистую хроматографическую колонку с помощью водоструйного
насоса заполняют готовой насадкой, закрывают концы стекловатой,
помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору,
продувают азотом со скоростью 30 - 40 куб. см/мин. в течение 15
часов при температуре 60, 90, 120, 140 и 160- C (соответственно по
3 ч при каждой температуре) и 5 ч при температуре 180- C. После
охлаждения термостата колонку подсоединяют к детектору и
записывают нулевую линию. При отсутствии дрейфа нулевой линии
колонка готова к работе.
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной
градуировки на градуировочных растворах индивидуальных веществ в
воде. Она выражает зависимость среднего значения высоты пика
вещества (мм) на хроматограмме от его концентрации (мг/куб. дм) в
пробе воды и строится по 3 стандартным сериям растворов, каждая из
которых состоит из 6 растворов.
Для градуировки бутаналя и изобутанола при анализе в области
высоких концентраций (без концентрирования) в мерные колбы
вместимостью 50 куб. см вносят соответствующие количества их
исходных растворов согласно табл. 3
Таблица 3
ГРАДУИРОВОЧНЫЕ РАСТВОРЫ БУТАНАЛЯ И ИЗОБУТАНОЛА
БЕЗ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ
-----------------------------T-----T-----T----T----T------T------¬
¦ Номер раствора ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦ 6 ¦
+----------------------------+-----+-----+----+----+------+------+
¦Объем исходного р-ра ¦0,3 ¦ 0,6 ¦1,2 ¦2,4 ¦ 3,0 ¦ 6,0 ¦
¦бутаналя ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦(с = 20,05 мг/куб. дм), ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦куб. см ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------------+-----+-----+----+----+------+------+
¦Концентрация бутаналя, ¦0,12 ¦ 0,24¦0,48¦0,96¦ 1,2 ¦ 2,4 ¦
¦мг/куб. дм ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------------+-----+-----+----+----+------+------+
¦Объем исходного р-ра ¦0,6 ¦ 1,2 ¦2,4 ¦4,0 ¦ 8,0 ¦ 15,0 ¦
¦изобутанола ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦(с = 96,2 мг/куб. дм), ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦куб. см ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------------+-----+-----+----+----+------+------+
¦Концентрация изобутанола, ¦1,15 ¦ 2,31¦3,45¦4,6 ¦ 9,2 ¦ 29,0 ¦
¦мг/куб. дм ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
L----------------------------+-----+-----+----+----+------+-------
2 куб. мм каждого из градуировочных растворов вводят в
испаритель хроматографа и проводят определение не менее 3 раз.
Для градуировки бутаналя, бутанола, изобутанола, 2-
этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола с проведением
концентрирования в колбы вместимостью 1000 куб. см вносят 800 куб.
см дистиллированной воды с каждым из анализируемых веществ
согласно табл. 4 (общий объем раствора 800 +/- +/- 10 куб. см).
Таблица 4
ГРАДУИРОВОЧНЫЕ РАСТВОРЫ БУТАНАЛЯ, БУТАНОЛА, ИЗОБУТАНОЛА,
2-ЭТИЛГЕКСАНАЛЯ, 2-ЭТИЛГЕКСЕНАЛЯ И 2-ЭТИЛГЕКСАНОЛА
ПРИ ИСПОЛЬЗОВАНИИ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ
-----------------------T------T------T------T------T------T------¬
¦ Номер раствора ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦ 6 ¦
+----------------------+------+------+------+------+------+------+
¦Объем исходного р-ра ¦1,000 ¦2,000 ¦4,000 ¦8,000 ¦14,000¦20,000¦
¦бутаналя (с = ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦= 96,2 мг/куб. дм), ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦куб. см ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------+------+------+------+------+------+------+
¦Концентрация бутаналя,¦0,120 ¦0,240 ¦0,480 ¦0,960 ¦ 1,200¦ 2,400¦
¦мг/куб. дм ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------+------+------+------+------+------+------+
¦Объем исходного р-ра ¦1,000 ¦2,000 ¦4,000 ¦8,000 ¦14,000¦20,000¦
¦изобутанола ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦(с = 60,15 мг/куб. дм)¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦куб. см ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------+------+------+------+------+------+------+
¦Концентрация ¦0,075 ¦0,150 ¦0,300 ¦0,600 ¦ 1,050¦ 1,500¦
¦изубутанола, ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦мг/куб. дм ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------+------+------+------+------+------+------+
¦Объем исходного р-ра ¦1,000 ¦2,000 ¦4,000 ¦8,000 ¦14,000¦20,000¦
¦бутанола (с = ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦= 12,15 мг/куб. дм), ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦куб. см ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------+------+------+------+------+------+------+
¦Концентрация бутанола,¦0,015 ¦0,030 ¦0,060 ¦0,120 ¦ 0,210¦ 0,300¦
¦мг/куб. дм ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------+------+------+------+------+------+------+
¦Объем исходного р-ра ¦1,000 ¦2,000 ¦4,000 ¦8,000 ¦14,000¦20,000¦
¦2-этилгексаналя ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦(с = 3,28 мг/куб. дм),¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦куб. см ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------+------+------+------+------+------+------+
¦Концентрация ¦0,0041¦0,0082¦0,0164¦0,0328¦ 0,057¦ 0,082¦
¦2-этилгексаналя, ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦мг/куб. дм ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------+------+------+------+------+------+------+
¦Объем исходного р-ра ¦1,000 ¦2,000 ¦4,000 ¦8,000 ¦14,000¦20,000¦
¦2-этилгексеналя ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦(с = 6,78 мг/куб. дм),¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦куб. см ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------+------+------+------+------+------+------+
¦Концентрация ¦0,0085¦0,017 ¦0,034 ¦0,068 ¦ 0,119¦ 0,170¦
¦2-этилгексеналя, ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦мг/куб. дм ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------+------+------+------+------+------+------+
¦Объем исходного р-ра ¦1,000 ¦2,000 ¦4,000 ¦8,000 ¦14,000¦20,000¦
¦2-этилгексанола ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦(с = 33,3 мг/куб. дм),¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦куб. см ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------+------+------+------+------+------+------+
¦Концентрация ¦0,042 ¦0,084 ¦0,168 ¦0,336 ¦ 0,588¦ 0,840¦
¦2-этилгексанола, ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦мг/куб. дм ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
L----------------------+------+------+------+------+------+-------
Далее градуировочные растворы подвергают перегонке в колбе
вместимостью 1000 куб. см, отбирают 1 куб. см дистиллата в
цилиндр, закрывают его пробкой, тщательно перемешивают и вводят в
хроматограф его аликвотную часть в количестве 2 куб. мм. Повторяют
измерения не менее 3 раз.
По высотам пиков на хроматограмме рассчитывают градуировочные
коэффициенты для каждого вещества (b, мг/куб. дм x мм) по формуле:
C
1 i = n i
b = -- x SUM -----------, где
n k x h
i
с , - концентрация вещества в градуировочном растворе,
i
мг/куб. дм;
h - высота пика вещества на хроматограмме, мм;
i
k - коэффициент пересчета чувствительности усилителя;
n - число измерений.
Анализ градуировочных растворов проводят в следующих условиях:
Температура термостата колонок 90- C
Температура испарителя 160- C
Температура детектора 160- C
Расход газа - носителя (азота) 30 куб. см/мин.
Расход водорода 30 куб. см/мин.
Расход воздуха 300 куб. см /мин.
Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/ч
Диапазон измерения чувствительности
-12 -10
усилителя ИМТ 0,5 5 x 10 - 10 x 10 A
Время удерживания:
бутаналь 1,8 мин.
изобутанол 3,4 мин.
бутанол 4,6 мин.
2-этилгексаналь 7,1 мин.
2-этилгексеналь 13,3 мин.
2-этилгексанол 26,3 мин.
7.4. Отбор проб
Отбор проб воды проводят в соответствии с ГОСТом 4979-49, 2874-
82, 24481-80 и ГОСТом 17.1.5.04-81. Анализируют в день отбора.
На анализ отбирают не менее 2 куб. дм воды.
8. Выполнение измерений
Выполнение измерений концентраций бутаналя, изобутанола,
бутанола, 2-этилгексаналя, 2-этилгексеналя и 2-этилгексанола в
воде проводят в условиях, описанных в п. 7.3.
9. Вычисление результатов измерений
Концентрацию каждого вещества в воде (мг/куб. дм) вычисляют по
формуле:
C = b x k x h, где
b - градуировочный коэффициент для анализируемого вещества,
мг/куб. дм x мм;
h - средняя высота пика анализируемого вещества на
хроматограммах воды или дистиллата, мм;
k - коэффициент пересчета чувствительности усилителя.
Методические указания разработаны С.В. Зубаревым, Л.К. Вагиной,
В.А. Ушаковой (НПО по разработке и внедрению нефтехимических
процессов, г. С. - Петербург).
Утверждены
Первым заместителем Председателя
Госкомсанэпиднадзора России,
заместителем Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
31 октября 1996 года
Дата введения - с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ
ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА В ВОДЕ
МУК 4.1.655-96
Настоящие методические указания устанавливают количественный
газохроматографический анализ воды централизованного хозяйственно
- питьевого водоснабжения для определения в ней содержания
диметилового эфира в диапазоне концентраций 2,5 - 80 мг/куб. дм.
CH -O-CH мол. масса 46,0
3 3
Диметиловый эфир - бесцветный газ, температура кипения - (-4,5-
C), температура плавления - (- 138,5- C), плотность - 2,091 г/куб.
дм. Растворим в спиртах, эфире, воде и концентрированной серной
кислоте.
Обладает наркотическим действием. Класс опасности 4. Предельно
допустимая концентрация в воде централизованного хозяйственно -
питьевого водоснабжения 5 мг/куб. дм (мг/л).
1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не
превышающей +/- 23,5%, при доверительной вероятности 0,95.
2. Метод измерений
Измерения концентраций диметилового эфира выполняют методом
газовой хроматографии с пламенно - ионизационным детектированием.
Концентрирование из воды осуществляют переводом диметилового эфира
в равновесную паровую фазу.
Нижний предел измерения в объеме пробы - 2,5 мг/куб. дм.
Определению не мешают: бензин, хлороформ, диэтиловый эфир.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы
3.1. Средства измерений
Хроматограф газовый с пламенно -
ионизационным детектором
Барометр - анероид М-67 ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е
Линейка измерительная ГОСТ 17435-72
Лупа измерительная ГОСТ 8309-75
Меры массы ГОСТ 7328-82Е
Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е,
20292-80Е
Секундомер ГОСТ 5072-79
Термометр лабораторный
шкальный ТЛ-2, пределы 0 - 55- C,
цена деления 1- C ГОСТ 215-73Е
Шприц медицинский
вместимостью 1 куб. см ТУ 64-1-378
3.2. Вспомогательные устройства
Колонка хроматографическая
металлическая длиной 2,4 м и
внутренним диаметром 3 мм
Вакуумный компрессор марки ВН-461М ТУ 26-06-459-69
Дистиллятор ТУ 61-1-721-79
Капилляр стеклянный
Пробки резиновые, марки ИР-119 ТУ 38-00-6108-76
Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76
Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70
Термостат ТУ 64-1-1411-72
Флаконы для медпрепаратов из стекла
НС-1 вместимостью 50 куб. см с
навинчивающимися крышками. В крышке
высверлено отверстие диаметром 2 мм
3.3. Материалы
|
