|
Стр. 5
дистиллированной воды, затем 20 мл этого раствора разбавляют водой
до 50 мл.
2. Раствор сернокислой меди: 0,02 г сернокислой меди растворяют
в 200 мл воды.
3. Реакционная смесь: 40 мл разбавленного раствора эозина К
смешивают с 60 мл раствора сернокислой меди.
4. Стандартный водный раствор триэтилентетрамина, содержащий
0,1 мг в 1 мл.
Ход определения
В колориметрическую пробирку наливают 5 мл водной вытяжки из
исследуемого изделия, вносят 5 мл реакционной смеси и взбалтывают.
При наличии триэтилентетрамина появляется розовая окраска, которую
сравнивают со стандартной шкалой, приготовленной в аналогичных
условиях.
При количествах триэтилентетрамина более 0,20 - 0,25 мг окраска
неустойчива. В подобных случаях определение проводят после
соответствующего разбавления исследуемой вытяжки.
Таблица 10
СТАНДАРТНАЯ ШКАЛА
ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТРИЭТИЛЕНТЕТРАМИНА В ВОДНЫХ ВЫТЯЖКАХ
-------------------------T---------------------------------------¬
¦ Реактив ¦ Номер пробирки ¦
¦ +---T-----T----T----T----T----T----T----+
¦ ¦ 0 ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦ 6 ¦ 7 ¦
+------------------------+---+-----+----+----+----+----+----+----+
¦Стандартный раствор ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦триэтилентетрамина ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦(1 мл = 0,1 мг), мл ¦0 ¦0,05 ¦0,10¦0,20¦0,40¦0,60¦0,80¦1,00¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Вода дистиллированная, ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦мл ¦5,0¦4,95 ¦4,9 ¦4,8 ¦4,6 ¦4,4 ¦4,2 ¦4,0 ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Триэтилентетрамин, мг ¦0 ¦0,005¦0,01¦0,02¦0,04¦0,06¦0,08¦0,1 ¦
L------------------------+---+-----+----+----+----+----+----+-----
ОПРЕДЕЛЕНИЕ УРОТРОПИНА
Реакция основана на разложении уротропина в кислой среде до
формальдегида с последующим его определением. Из одной молекулы
уротропина образуется 6 молекул формальдегида.
Чувствительность 0,25 мг/л.
Реактивы
Кислота фосфорная, 25% раствор.
Ход определения
Водную вытяжку в количестве 100 мл подкисляют 20 мл 25%
фосфорной кислоты и перегоняют с водяным паром, как это описано
при определении формальдегида. Отгоняют 150 мл дистиллята и
проводят в нем определение формальдегида.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФЕНОЛА
Качественное определение фенола
Реакция основана на взаимодействии водного раствора фенола с
бромом с образованием кристаллического осадка трибромфенола в
форме игл или пучков из игл.
При наличии незначительного количества фенола и при избытке
бромной воды выпадает трибромфенол в смеси с бромистым
трибромфенолом (под микроскопом иглы и чешуйчатые пластинки).
Чувствительность - уже при концентрации 1:50000 при длительном
стоянии выделяется микрокристаллический осадок.
Реактивы
1. Бромная вода, насыщенный раствор.
2. Винная или щавелевая кислота.
3. Эфир серный.
4. Натрий углекислый, насыщенный раствор.
Ход определения
100 мл вытяжки помещают в круглодонную колбу прибора емкостью
500 мл, снабженную пришлифованной пробкой с двумя Г-образными
трубками, конец одной из которых доходит почти до дна колбы,
другой заканчивается почти под пробкой (конец ее в колбе имеет
длину 3 - 5 см). Первая трубка служит для соединения с
парообразователем встык, чтобы пар не соприкасался с каучуком (это
должно соблюдаться при всех соединениях стеклянных трубок с
помощью каучука). Вторая трубка соединяет колбу с шариковым
холодильником, поставленным вертикально. Соединение это
осуществляется также при помощи пришлифованной к холодильнику
пробки, имеющейся на конце трубки. Нижний конец холодильника
опускается в приемник - небольшую эрленмейеровскую колбу,
содержащую несколько миллилитров дистиллированной воды,
соединенную при помощи пробки и Г-образной стеклянной трубки с
другой такой же колбой.
Парообразователем может служить большая стеклянная колба
емкостью 1,5 - 2 л, приспособленная соответствующим образом для
получения пара и снабженная стеклянной трубкой для уравнивания
давления.
Когда все части прибора для перегонки с водяным паром
подготовлены и соединены (кроме парообразователя), а
парообразователь нагрет, колба с объектом исследования помещена в
холодную водяную баню, содержимое колбы быстро подкисляют
виннокаменной или щавелевой кислотой, после чего колбу быстро
соединяют с парообразователем и начинают нагревать водяную баню
под колбой с объектом исследования и парообразователь. Перегонка
должна проводиться по возможности медленно. Отгоняют 100 мл
дистиллята.
Полученный дистиллят подщелачивают раствором углекислого
натрия, переводят в делительную воронку и производят извлечение
эфиром. Для этого к раствору прибавляют 10 - 15 мл эфира, воронку
перевертывают 40 - 50 раз, избегая сильного взбалтывания, чтобы не
образовалась стойкая эмульсия. Извлечение производят 3 раза.
Соединенные эфирные вытяжки фильтруют через сухой складчатый
фильтр и испаряют в фарфоровой чашечке при комнатной температуре в
вытяжном шкафу (огнеопасно!). Остаток после испарения эфира
растворяют в 2 - 3 каплях воды и проводят с ними микрореакцию с
бромной водой. Каплю раствора из чашечки переносят на предметное
стекло, а затем к ней добавляют каплю бромной воды. При наличии
фенола выпадает желтовато-белый осадок; при незначительных
количествах фенола осадок выпадает при стоянии через некоторое
время (приблизительно 10 - 15 минут). При рассмотрении под
микроскопом видны мелкие иглы, часто группирующиеся в пучки и
звездчатые скопления, возможно выпадение вместе с иглами и
чешуйчатых пластинок.
При микроскопическом исследовании сравнивают полученные
кристаллы с препаратом, приготовленным из разведенного раствора
фенола.
Если необходимо, определяют фенол количественно.
Количественное определение фенола
по Архангелову
Метод основан на образовании нитрофенолов при действии азотной
кислоты на водные растворы фенола.
При действии на фенол очень разбавленной азотной кислоты
получается смесь орто- и паранитрофенолов. Менее разбавленная
кислота дает динитрофенол и тринитрофенолпикриновую кислоту -
C6H2(NO2)3OH.
Чувствительность 1 мг/л.
Реактивы
1. Азотная кислота, концентрированная.
2. Кали едкое, 50% раствор.
Ход определения
В стаканчик помещают 10 мл дистиллята, прибавляют 10 капель
концентрированной азотной кислоты и жидкость доводят до кипения.
По охлаждении подщелачивают до щелочной реакции раствором КОН,
беря приблизительно на 10 мл жидкости 1 мл 50% раствора КОН. При
наличии фенола раствор окрашивается в желтый цвет.
Жидкость из стаканчика переливают в центрифужную пробирку, в
которой и производят определение по табл. 11.
Таблица 11
-----------------T----------------T------------------T-----------¬
¦Окрашивание при ¦ Окрашивание при¦ Окрашивание ¦Содержание ¦
¦ рассматривании ¦ рассматривании ¦при рассматривании¦ фенола, в ¦
¦ сбоку ¦ сверху вниз ¦ сверху вниз ¦мг, в 10 мл¦
¦ ¦ ¦под углом 45 град.¦ жидкости ¦
+----------------+----------------+------------------+-----------+
¦Нет ¦Нет ¦Едва заметное ¦ 0,01 ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦-"- ¦Едва заметное ¦Очень слабо выра- ¦ ¦
¦ ¦ ¦женное ¦ 0,02 ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦-"- ¦Очень слабо вы- ¦Слабо выраженное ¦ 0,03 ¦
¦ ¦раженное ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦-"- ¦Слабо выраженное¦Ясно выраженное ¦ 0,04 ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Едва заметное ¦Ясно выраженное,¦Желтоватое ¦ 0,05 ¦
¦ ¦бледно-желтое ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Слабо выраженное¦Бледно-желтое ¦Слабо-желтое ¦ 0,06 ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Бледно-желтое ¦Желтоватое ¦Желтое ¦ 0,07 ¦
L----------------+----------------+------------------+------------
Определение фенола по реакции
с 4-аминоантипирином
Метод позволяет определять суммарное содержание фенолов в
вытяжках. Фенолы определяются по реакции с 2-аминоантипирином в
щелочной среде в присутствии феррацианида калия, являющегося
окислителем. При этом образуется соединение типа индофенола,
окрашенное в интенсивный красный цвет. Чувствительность метода 0,5
мкг в 5 мл вытяжки, или 0,1 мг/л.
Реактивы
4-аминоантипирин, 2% водный раствор.
Феррицианид калия, 8% водный раствор.
Буферный раствор: 20 г хлорида аммония растворяют в 100 мл
концентрированного раствора аммиака, pH этого раствора 9,8.
Натр едкий, 10% водный раствор.
Серная кислота, разбавленный раствор (1:3 по объему).
Стандартный раствор фенола. В мерную колбу емкостью 50 мл
наливают 10 - 15 мл дистиллированной воды, взвешивают на
аналитических весах, затем помещают кристаллик свежеперегнанного
фенола, взвешивают вторично и доводят объем водой до метки.
Рассчитывают содержание фенола в 1 мл раствора. Из полученного
основного раствора соответствующим разбавлением готовят
непосредственно перед его использованием раствор, содержащий 5
мкг/мл (5 мг/л) фенола.
Ход определения
20 мл вытяжки нейтрализуют по индикаторным бумажкам растворами
едкого натра или серной кислоты и доводят дистиллированной водой
до объема 25 мл в мерной колбе. Из этого раствора отбирают
пипеткой 5 мл и переносят в пробирку. Одновременно готовят шкалу
стандартов (табл. 12). В пробирки шкалы и исследуемой вытяжки
добавляют по 0,5 мл буферного раствора и по 0,2 мл растворов
феррицианида калия и 4-аминоантипирина; тщательно перемешивают
после добавления каждого реактива и сравнивают полученную окраску
со стандартной шкалой или определяют оптическую плотность на
фотоколориметре с синим или зеленым светофильтром (лямбда макс =
500 ммк) в кювете с толщиной слоя 10 мм. Эталоном служит раствор,
полученный в холостом опыте с 5 мл дистиллированной воды, к
которой прибавляют все реактивы, введенные в исследуемую вытяжку.
Таблица 12
СТАНДАРТНАЯ ШКАЛА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФЕНОЛОВ
--------------------------T--------------------------------------¬
¦ Реактивы ¦ Номер стандартов ¦
¦ +---T----T----T----T----T----T----T----+
¦ ¦ 0 ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦ 6 ¦ 7 ¦
+-------------------------+---+----+----+----+----+----+----+----+
¦Стандартный раствор фено-¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ла, мл ¦0 ¦0,25¦0,5 ¦0,75¦1,0 ¦1,25¦1,5 ¦1,75¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Дистиллированная вода, мл¦5,0¦4,75¦4,5 ¦4,25¦4,0 ¦3,75¦3,5 ¦3,25¦
¦ ¦ ¦
¦Буферный раствор ¦ Во все пробирки по 0,5 мл ¦
¦ ¦ ¦
¦Раствор феррицианида ка- ¦ ¦
¦лия ¦ Во все пробирки по 0,2 мл ¦
¦ ¦ ¦
¦Раствор 4-аминоантипирина¦ Во все пробирки по 0,2 мл ¦
¦ ¦ ¦
¦Содержание фенолов, ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦в мкг, в пробе ¦0 ¦1,25¦2,5 ¦3,75¦5,0 ¦6,25¦7,5 ¦8,75¦
L-------------------------+---+----+----+----+----+----+----+-----
Для количественного определения зависимости оптических
плотностей растворов шкалы стандартов (табл. 12) от концентрации
фенола в растворе строят градуировочный график: на оси абсцисс
откладывают содержание фенола в мкг, на оси ординат - оптическую
плотность.
Содержание фенола в мг/л (X) вычисляют по формуле:
а x 25 x 1000
X = ------------- = а x 0,25,
5 x 20 x 1000
где а - количество фенолов, найденное по калибровочному графику
или по стандартной шкале в 5 мл пробы, в мкг.
Определение фенола по реакции
с диазотированным п-нитроанилином
Метод позволяет определить суммарное содержание фенолов в
вытяжках. При взаимодействии фенолов с диазотированным п-
нитроанилином в щелочной среде появляется окраска от желто-
зеленого цвета при низких концентрациях до красно-коричневого при
высоких концентрациях. Чувствительность метода 0,5 мкг в 5 мл
вытяжки, или 0,1 мг/л.
Реактивы
Натрий углекислый, 4% водный раствор.
Соляная кислота (уд. вес 1,16).
П-нитроанилин, чистый.
Нитрит натрия, свежеприготовленный 2% водный раствор.
Натр едкий, 10% водный раствор.
Серная кислота, разбавленная (1:3 по объему).
Ход определения
20 мл вытяжки нейтрализуют по индикаторным бумажкам растворами
едкого натра или серной кислоты и доводят дистиллированной водой
до объема 25 мл в мерной колбе. Из этого раствора отбирают
пипеткой 5 мл и переносят в пробирку. Одновременно готовят шкалу
стандартов (табл. 13).
Таблица 13
СТАНДАРТНАЯ ШКАЛА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФЕНОЛА
---------------------T-------------------------------------------¬
¦ Реактивы ¦ Номер стандарта ¦
¦ +---T----T----T----T----T----T----T----T----+
¦ ¦ 0 ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦ 6 ¦ 7 ¦ 8 ¦
+--------------------+---+----+----+----+----+----+----+----+----+
¦Стандартный раствор ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦фенола, мл ¦0 ¦0,25¦0,5 ¦0,75¦1,0 ¦1,25¦1,5 ¦1,75¦ 2,0¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Дистиллированная ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦вода, мл ¦5,0¦4,75¦4,5 ¦4,25¦4,0 ¦3,75¦3,5 ¦3,25¦ 3,0¦
¦ ¦ ¦
¦Раствор углекислого ¦ ¦
¦натрия ¦ Во все пробирки по 1,0 мл ¦
¦ ¦ ¦
¦Диазотированный ¦ ¦
¦п-нитроанилин ¦ Во все пробирки по 0,2 мл ¦
¦ ¦ ¦
¦Содержание фенола, ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦в мкг, в пробе ¦0 ¦1,25¦2,5 ¦3,75¦5,0 ¦6,25¦7,5 ¦8,75¦10 ¦
L--------------------+---+----+----+----+----+----+----+----+-----
В пробирки шкалы и исследуемой вытяжки добавляют по 1 мл
раствора углекислого натрия и по 0,2 мл раствора диазотированного
п-нитроанилина. Тщательно перемешивают и через 5 минут сравнивают
интенсивность полученной окраски со стандартной шкалой или
определяют оптическую плотность на фотоколориметре с синим
светофильтром (лямбда макс = 470 ммк) в кювете с толщиной слоя 10
мм. Эталоном служит раствор, полученный в холостом опыте с 5 мл
дистиллированной воды, к которой прибавляют все реактивы,
введенные в исследуемую вытяжку.
Для количественного определения зависимости оптической
плотности растворов шкалы стандартов (табл. 13) от концентрации
фенола строят градуировочный график: на оси абсцисс откладывают
содержание фенола в мкг, на оси ординат - оптическую плотность.
Содержание фенола в мг/л (X) вычисляют по формуле:
а x 25 x 1000
X = ------------- = а x 0,25,
5 x 20 x 1000
где а - количество фенолов, найденное по калибровочному графику
или по стандартной шкале в 5 мл пробы, в мкг.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОРМАЛЬДЕГИДА
Определение формальдегида
с фуксиносернистой кислотой (реакция Шиффа)
Метод основан на дистилляции формальдегида из вытяжки с помощью
водяного пара и на его реакции в сильнокислой среде с
фуксиносернистой кислотой с образованием сине-фиолетового
окрашивания.
Чувствительность метода 0,002 мг в колориметрируемом объеме,
или 0,6 мг/л.
Метод специфичен, другие альдегиды в количестве до 0,3 мг (300
гамма) не мешают определению.
Определение формальдегида проводят немедленно после получения
вытяжки, так как при хранении ее формальдегид может улетучиться.
Реактивы
1. Стандартный раствор формальдегида. Предварительно из
официнального раствора формалина (формалин - водный раствор
формальдегида) готовят более слабый раствор, количество
формальдегида в котором определяют йодометрически.
5 мл формалина продажного препарата помещают в мерную колбу на
250 мл, доводят содержимое колбы до метки водой и хорошо
перемешивают (раствор N 1). 5 мл раствора N 1 переносят в
коническую колбу с притертой пробкой емкостью 200 - 250 мл,
добавляют из бюретки 40 мл 0,1-н раствора йода и тотчас добавляют
по каплям 30% раствор едкого натра до образования устойчивого
бледно-желтого окрашивания. Колбу помещают в темное место и
оставляют на 10 минут. Затем содержимое колбы подкисляют 5 мл 10%
соляной или серной кислоты и снова ставят раствор на 10 минут в
темное место. По истечении этого времени в раствор вливают 150 мл
дистиллированной воды и титруют 0,1-н раствором гипосульфита до
слабо-желтого цвета раствора. Далее добавляют 1 мл 0,5% раствора
крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски.
Одновременно проводят холостой опыт с теми же реактивами и в тех
же условиях, при этом вместо 5 мл раствора N 1 берут 5 мл
дистиллированной воды. Разница между количеством гипосульфита
(мл), израсходованного при титровании в холостом опыте и при
титровании испытуемого раствора, соответствует количеству йода
(мл), израсходованного на окисление формальдегида.
Количество формальдегида (X) в 1 мл разбавленного раствора
формалина (раствор N 1) высчитывают по следующей формуле:
(a - b) x K x 1,50
X = ------------------,
5
где X - количество формальдегида в 1 мл разбавленного раствора
формалина (раствор N 1), мг; b - количество гипосульфита,
израсходованного на титрование исследуемого раствора, мл; a -
количество гипосульфита, израсходованного на титрование в холостом
опыте, мл; K - поправочный коэффициент для приведения концентрации
раствора гипосульфита к точно 0,1-н; 1,50 - количество
формальдегида, эквивалентное 1 мл точно 0,1-н раствора
гипосульфита, мг.
Далее, исходя из полученных данных, готовят раствор
формальдегида с содержанием 0,1 мг в 1 мл.
Пример. Содержание формальдегида в приготовленном растворе
формалина (раствор N 1) равно 8,04 мг в 1 мл. Для приготовления
500 мл раствора с содержанием 0,1 мг в 1 мл (раствор N 2) следует
50
взять ---- = 6,22 мл оттитрованного раствора N 1.
8,04
Раствор сохраняется в течение 1,5 месяца.
Из полученного раствора (N 2), содержащего 0,1 мг формальдегида
в 1 мл, готовят соответствующим разбавлением рабочие стандартные
растворы, содержащие 0,01 и 0,001 мг формальдегида в 1 мл.
Растворы должны быть свежеприготовленными.
2. Йод, 0,1-н раствор.
3. Гипосульфит натрия (Na2S2O3 x 5H2O), 0,1-н раствор.
4. Фуксиносернистая кислота (реактив Шиффа). 0,025% водный
раствор основного фуксина готовят из растертого в порошок
кристаллического препарата путем растворения взятой навески в
горячей воде. Раствор фильтруют теплым. После охлаждения в раствор
пропускают слабый ток сернистого ангидрида до слабо-розовой
окраски раствора, после чего раствор оставляют до следующего дня.
Если обесцвечивания раствора не наступает в течение суток,
добавляют к раствору по каплям водный раствор сернистого ангидрида
до обесцвечивания или до слабого розового оттенка (избыток
сернистого ангидрида неблагоприятно сказывается на
чувствительности реакции).
Реактив хранят в темной склянке с хорошо притертой пробкой.
Сернистый газ получают следующим способом: в колбу с отводной
трубкой наливают концентрированную серную кислоту, закрывают
пробкой с капельной воронкой, содержащей 40% раствор кислого
сернистокислого натрия. При добавлении раствора кислого
сернистокислого натрия по каплям к серной кислоте получают
непрерывный ток сернистого газа.
Для получения водного раствора сернистой кислоты ток сернистого
газа пропускают через две склянки, из которых первая содержит 300
мл прокипяченной дистиллированной воды, а вторая - 200 мл. Склянки
охлаждают проточной водой или водой со льдом.
Реактив должен быть бесцветным или слегка желтоватым.
5. Натр едкий, 30% водный раствор.
6. Крахмал, 0,5% раствор (свежеприготовленный и
отфильтрованный).
7. Соляная кислота, концентрированная (уд. в. 1,19).
8. Соляная кислота 10%.
Ход определения <*>
--------------------------------
<*> В водной и уксуснокислых вытяжках формальдегид определяют
без отгона.
100 мл испытуемой вытяжки помещают в отгоночную круглодонную
колбу аппарата для перегонки с водяным паром емкостью около 500 мл
и отгоняют 150 мл дистиллята. Колба с дистиллятом при перегонке
должна быть погружена в воду со льдом.
5 мл дистиллята переносят в колориметрическую пробирку.
Одновременно готовят шкалу стандартов (табл. 14).
Таблица 14
СТАНДАРТНАЯ ШКАЛА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА
С ФУКСИНОСЕРНИСТОЙ КИСЛОТОЙ
--------------------------------T--------------------------------¬
¦ Реактив ¦ Номер пробирки ¦
¦ +---T-----T-----T-----T-----T----+
¦ ¦ 0 ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦
+-------------------------------+---+-----+-----+-----+-----+----+
¦Стандартный раствор ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦(1 мл = 0,01 мг), мл ¦0 ¦0,20 ¦0,40 ¦0,60 ¦0,80 ¦1,00¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Дистиллированная вода, мл ¦5,0¦4,8 ¦4,6 ¦4,4 ¦4,2 ¦4,0 ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Содержание формальдегида, мг ¦0 ¦0,002¦0,004¦0,006¦0,008¦0,01¦
L-------------------------------+---+-----+-----+-----+-----+-----
В пробирки шкалы и исследуемого раствора приливают по 0,5 мл
концентрированной соляной (уд. вес 1,19) и по 1 мл
фуксиносернистой кислоты, содержимое перемешивают и оставляют на
40 - 50 минут.
При наличии формальдегида образуется интенсивное синее или сине-
фиолетовое окрашивание. Интенсивность полученной окраски в
испытуемой пробирке сравнивают со стандартной шкалой.
Параллельно необходимо ставить контрольный опыт с реактивами
при тех же условиях.
Определение формальдегида
с солянокислым фенилгидразином по Шриверу
Реакция основана на том, что при прибавлении фенилгидразина к
раствору, содержащему формальдегид, в присутствии окислителя
(K3Fe(CH)6) происходит окисление фенилгидразина до фенилгидразона,
причем промежуточный продукт этого окисления конденсируется с
формальдегидом, образуя вещество, окрашенное в оранжево-красный
цвет.
Определение формальдегида проводят немедленно после получения
вытяжки, так как при хранении ее формальдегид может улетучиться.
Реактивы
1. Фенилгидразин солянокислый (C6H5 x NH2 x HCl), 1% водный
раствор (свежеприготовленный и профильтрованный).
2. Калий железосинеродистый (K3Fe(CH)6), 5% водный раствор.
3. Соляная кислота, концентрированная.
Ход определения
Перегонку формальдегида осуществляют из вытяжки с водяным паром
и в полученном дистилляте проводят его определение.
К 10 мл дистиллята прибавляют 2 мл раствора солянокислого
фенилгидразина и перемешивают. Затем приливают 1 мл
железосинеродистого калия, перемешивают, добавляют 5 мл
концентрированной соляной кислоты и снова перемешивают. В
присутствии формальдегида появляется оранжево-красное окрашивание.
При незначительных количествах формальдегида (1 - 10 мкг в 10
мл) раствор имеет окраску от желтовато-розовой до интенсивно-
розовой.
Чувствительность 0,1 мг/л.
При испытании уксуснокислой вытяжки рекомендуется проводить
холостой опыт с модельным раствором при равных условиях проведения
реакции с вытяжкой для исключения возможного наличия уксусного
альдегида в уксусной кислоте. Уксусный альдегид дает слабую
окраску при концентрации 1:500 - 1:1000.
Реакция Шривера более чувствительна по сравнению с реакцией
Шиффа (с фуксиносернистой кислотой).
При слабо положительной реакции Шривера количество
формальдегида может быть определено приближенно по табл. 15.
Таблица 15
ПРИБЛИЖЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФОРМАЛЬДЕГИДА
С ПОМОЩЬЮ СОЛЯНОКИСЛОГО ФЕНИЛГИДРАЗИНА
----------------T----------------T-----------------T-------------¬
¦Окрашивание при¦Окрашивание при ¦ Окрашивание при ¦ Содержание ¦
¦рассматривании ¦ рассматривании ¦ рассматривании ¦формальдегида¦
¦ сбоку ¦ сверху вниз ¦ сверху вниз под ¦ в мг/л ¦
¦ ¦ ¦ углом 45 град. ¦ ¦
+---------------+----------------+-----------------+-------------+
¦Слабо-розовато-¦Розовато-желтая ¦Очень слабо выра-¦ 0,1 ¦
¦желтая опалес- ¦опалесценция ¦женная розовато- ¦ ¦
¦ценция ¦ ¦желтая окраска ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Слабо выражен- ¦Розовая с желто-¦Слабо-розовое ¦ 0,3 ¦
¦ная желтовато- ¦ватым оттенком ¦ ¦ ¦
¦розовая окраска¦окраска ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Розовое ¦Розовое ¦Интенсивно-розо- ¦ 0,5 ¦
¦ ¦ ¦вое ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Розовое ¦Интенсивно-розо-¦Розовое с красно-¦ 0,5 ¦
¦ ¦вое ¦ватым оттенком ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Интенсивно- ¦Розовое с крас- ¦Розовато-красное ¦ 0,9 ¦
¦розовое ¦новатым оттенком¦ ¦ ¦
L---------------+----------------+-----------------+--------------
Определение формальдегида в вытяжках <*>
по реакции с хромотроповой кислотой
--------------------------------
<*> В водной и уксусной вытяжках формальдегид определяют без
отгона.
Метод основан на дистилляции формальдегида из вытяжек с помощью
водяного пара и его цветной реакции с хромотроповой кислотой.
Метод позволяет обнаружить содержание формальдегида в
количестве 0,2 гамма в колориметрируемом объеме, или 0,1 мг/л.
Другие альдегиды мешают определению при количествах порядка
десятых долей мг. Определение формальдегида проводят немедленно
после получения вытяжки, так как при хранении ее формальдегид
может улетучиться.
Реактивы
1. Серная кислота, концентрированная (уд. вес 1,835 - 1,84).
2. Хромотроповая кислота (1,8-диоксинафталин-3,6-
дисульфокислота) или ее динатриевая соль (C10H6O8S2Na2), 1% водный
раствор, свежеприготовленный.
3. Стандартный раствор формальдегида. Приготовление см. выше.
Ход определения
100 мл испытуемой вытяжки помещают в круглодонную колбу
аппарата для перегонки с водяным паром и далее проводят
дистилляцию, как указано выше.
3,0 мл дистиллята переносят в колориметрическую пробирку с
притертой пробкой, приливают 0,4 мл 1% водного раствора
хромотроповой кислоты, 1,7 мл концентрированной серной кислоты
(уд. в. 1,835 - 1,84) и перемешивают. Пробирку помещают в кипящую
водяную баню на 30 минут. При охлаждении пробирки перемешивают ее
содержимое и наблюдают окрашивание через 40 - 50 минут.
В зависимости от содержания формальдегида появляется более или
менее интенсивное красно-фиолетовое окрашивание, которое
сравнивают со стандартной шкалой (табл. 16), приготовленной
одновременно в аналогичных условиях, или измеряют оптическую
плотность раствора на фотоэлектроколориметре при длине волны 540
ммк в кювете с толщиной слоя 10 мм. Эталоном служит раствор от
холостого опыта. Количество формальдегида, отвечающее найденной
оптической плотности, находят по градуировочному графику, который
готовят, пользуясь той же стандартной шкалой (табл. 16).
Таблица 16
СТАНДАРТНАЯ ШКАЛА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
ФОРМАЛЬДЕГИДА С ХРОМОТРОПОВОЙ КИСЛОТОЙ
------------------------------------T----------------------------¬
¦ Реактив ¦ Номер пробирки ¦
¦ +---T----T----T----T----T----+
¦ ¦ 0 ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦
+-----------------------------------+---+----+----+----+----+----+
¦Стандартный раствор формальдегида ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦(1 мл = 0,001 мг = 1 гамма), мл ¦0 ¦0,20¦0,40¦0,60¦0,80¦1,00¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Дистиллированная вода, мл ¦3,0¦2,8 ¦2,6 ¦2,4 ¦2,2 ¦2,00¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Содержание формальдегида, в гамма ¦0 ¦0,2 ¦0,4 ¦0,6 ¦0,8 ¦1,00¦
L-----------------------------------+---+----+----+----+----+-----
Определение формальдегида в водной и уксусной вытяжках
по реакции с хромотроповой кислотой
1. Стандартный раствор формальдегида. Приготовление см. выше.
2. Хромотроповая кислота. Приготовление см. выше.
Ход определения
2 мл уксуснокислой или водной вытяжки переносят в стеклянную
пробирку с притертой пробкой. В 6 таких же пробирках готовят
стандартную шкалу, как указано в табл. 17.
Таблица 17
СТАНДАРТНАЯ ШКАЛА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА
------------------------------------T----------------------------¬
¦ Реактив ¦ Номер пробирки ¦
¦ +---T----T----T----T----T----+
¦ ¦ 0 ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦
+-----------------------------------+---+----+----+----+----+----+
¦Стандартный раствор формальдегида ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦(1 мл = 0,001 мг = 1 гамма), мл ¦0 ¦0,2 ¦0,4 ¦0,6 ¦0,8 ¦1,0 ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Уксусная кислота, 1% раствор, мл ¦2,0¦1,8 ¦1,6 ¦1,4 ¦1,2 ¦1,0 ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Содержание формальдегида, в гамма ¦0 ¦0,2 ¦0,4 ¦0,6 ¦0,8 ¦1,0 ¦
L-----------------------------------+---+----+----+----+----+-----
Во все пробирки шкалы и пробы добавляют по 0,4 мл 1% раствора
хромотроповой кислоты или ее динатриевой соли, перемешивают и
добавляют 1,7 мл концентрированной серной кислоты. Пробирки
закрывают пробками, перемешивают содержимое пробирок и помещают их
в кипящую водяную баню на 30 минут. Затем вынимают пробирки из
бани и оставляют их при комнатной температуре на 40 - 60 минут.
В зависимости от количества формальдегида растворы окрашиваются
в более или менее интенсивный красно-фиолетовый цвет.
Колориметрирование проводят, сравнивая на белом фоне окраску
испытуемого раствора с окраской стандартных растворов, или
проводят определение с помощью фотоэлектроколориметра при длине
волны 540 ммк в кювете с толщиной слоя 10 мм.
Для построения градуировочного графика измеряют оптические
плотности растворов той же стандартной шкалы (табл. 17 или 18).
Таблица 18
СТАНДАРТНАЯ ШКАЛА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФОРМАЛЬДЕГИДА
------------------------------T----------------------------------¬
¦ Реактив ¦ Номер пробирки ¦
¦ +----T----T----T----T----T----T----+
¦ ¦ 0 ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦ 6 ¦
+-----------------------------+----+----+----+----+----+----+----+
¦Стандартный раствор формаль- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦дегида (1 мл = 0,01 мг = ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦10 гамма), мл ¦0 ¦0,05¦0,10¦0,20¦0,30¦0,40¦0,50¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Уксусная кислота, 1% раствор,¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦мл ¦2,00¦1,95¦1,90¦1,80¦1,70¦1,60¦1,50¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Содержание формальдегида, ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦в гамма ¦0 ¦0,5 ¦1,0 ¦2,0 ¦3,0 ¦4,0 ¦5,0 ¦
L-----------------------------+----+----+----+----+----+----+-----
При высоком содержании формальдегида готовят вторую шкалу, как
указано в табл. 18.
Метод позволяет обнаружить содержание формальдегида в
количестве 0,2 гамма в колориметрируемом объеме.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТАЛЕВОЙ КИСЛОТЫ И ФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА
Определение основано на получении фенолфталеина путем
конденсации (в присутствии серной кислоты) фталевого ангидрида с
фенолом. Возникновение малиново-красной окраски в щелочной среде
свидетельствует о наличии фталевой кислоты или фталевого
ангидрида.
Реактивы
1. Кислота серная, концентрированная.
2. Натр или кали едкое, 50% раствор.
3. Спирт этиловый.
4. Фенол. К 100 г расплавленного на водяной бане фенола
(кристаллической карболовой кислоты) приливают при помешивании 10
мл дистиллированной воды.
5. Глицерин.
Ход определения
100 мл водной или NaCl-вытяжки из исследуемых изделий
выпаривают на водяной бане в фарфоровом тигле досуха. К сухому
остатку в тигле добавляют одну каплю реактива N 4, 1 - 2 капли
концентрированной серной кислоты и далее проводят определение, как
указано в методе определения дибутилфталата и диоктилфталата.
Чувствительность метода 2 мг/л.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭМУЛЬГАТОРА ОП-10 В ВОДНОЙ ВЫТЯЖКЕ
Метод основан на гидролизе ОП-10 концентрированной серной
кислотой с последующим колориметрическим определением окрашенного
производного октилфенола с м-нитробензальдегидом. Определению
мешают высшие спирты и альдегиды.
ОП-10 (C8H17C6-H4-O-(CH2CH2O)C10H2CH2(OH)) - продукт
конденсации окиси этилена с октилфенолом.
Чувствительность метода 2 гамма в колориметрируемом объеме (0,2
мг/л).
Реактивы
1. Серная кислота (уд. вес 1,82 - 1,84).
2. М-нитробензальдегид. Для анализа применяют
свежеприготовленный раствор: 0,1 г м-нитробензальдегида растворяют
в 10 мл концентрированной серной кислоты.
3. Приготовление стандартного раствора ОП-10. Отвешивают в
маленьком стаканчике (с точностью до 0,1 мг) 10 - 15 мг ОП-10;
приливают 5 мл концентрированной серной кислоты и стеклянной
палочкой тщательно перемешивают содержимое стаканчика. После того
как все будет тщательно перемешано, навеску ОП-10 в серной кислоте
переносят через воронку в мерную колбу емкостью 25 мл, смывая
стаканчик 10 - 15 мл концентрированной серной кислоты. Осторожным
вращательным движением колбы производят перемешивание ее
содержимого в течение 20 минут при 20 - 25 град. C.
За это время происходит омыление ОП-10.
По окончании омыления раствор в колбе доводят до метки
концентрированной серной кислотой.
Рассчитывают содержание ОП-10 в мг/мл.
Путем соответствующего разведения готовят стандартные растворы
с содержанием 0,1 мг в 1 мл и 0,01 мг в 1 мл ОП-10.
Ход определения
25 мл водной вытяжки выпаривают досуха на водяной бане в
фарфоровой чашечке. К сухому остатку приливают 2 мл
концентрированной серной кислоты, обмывая всю поверхность чашечки.
1 мл раствора переносят в колориметрическую пробирку. Одновременно
готовят стандартную шкалу, как указано в табл. 19.
Таблица 19
СТАНДАРТНАЯ ШКАЛА ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОП-10
-------------------------T---------------------------------------¬
¦ Реактив ¦ Номер пробирки ¦
¦ +---T---T---T---T---T---T---T---T---T---+
¦ ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦ 6 ¦ 7 ¦ 8 ¦ 9 ¦ 10¦
+------------------------+---+---+---+---+---+---+---+---+---+---+
¦Стандартный раствор ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ОП-10 (0,1 мг ОП-10 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦в мл), мл ¦ - ¦ - ¦ - ¦ - ¦ - ¦0,2¦0,4¦0,6¦0,8¦1,0¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Стандартный раствор ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ОП-10 (0,01 мг ОП-10 в ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦мл), мл ¦0,2¦0,4¦0,6¦0,8¦1,0¦ - ¦ - ¦ - ¦ - ¦ - ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Серная кислота, мл ¦0,8¦0,6¦0,4¦0,2¦0 ¦0,8¦0,6¦0,4¦0,2¦0 ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦Содержание ОП-10, гамма ¦2 ¦4 ¦6 ¦8 ¦10 ¦20 ¦40 ¦60 ¦80 ¦100¦
L------------------------+---+---+---+---+---+---+---+---+---+----
Во все пробирки шкалы и испытуемых проб наливают по 0,2 мл 1%
раствора м-нитробензальдегида. Содержимое в пробирках встряхивают
и помещают на пять минут в водяную баню при температуре 90 - 100
град. C. Затем сравнивают окраску проб со шкалой на белом фоне.
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭПИХЛОРГИДРИНА
Определение эпихлоргидрина
с фуксиносернистой кислотой
|
