|
Стр. 5
внутренним диаметром 3 мм
Вакуумный компрессор марки ВН-461М ТУ 26-06-459-69
Дистиллятор ТУ 61-1-721-79
Капилляр стеклянный
Пробки резиновые, марки ИР-119 ТУ 38-00-6108-76
Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76
Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70
Термостат ТУ 64-1-1411-72
Флаконы для медпрепаратов из стекла
НС-1 вместимостью 50 куб. см с
навинчивающимися крышками. В крышке
высверлено отверстие диаметром 2 мм
3.3. Материалы
Азот сжатый ГОСТ 9293-74
Водород сжатый ГОСТ 3022-77
Воздух сжатый ГОСТ 11882-73
Стекловата или стекловолокно
Трубки резиновые, диаметром 5 мм
3.4. Реактивы
Ацетон, ч. ГОСТ 2603-79
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Диметиловый эфир, в
баллоне с редуктором
Натрия хлорид, ч. ГОСТ 4233-77
Хромосорб NAW, фр. 0,25 - 0,35 мм -
насадка для хроматографической колонки
4. Требования безопасности
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования
безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и
легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005 - 88.
4.2. При выполнении измерений с использованием газового
хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии
с ГОСТом 12.1.019 - 79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не
ниже инженера - химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к
анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150 - 69
при температуре воздуха (20 +/- 10)- C, атмосферном давлении 630 -
800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.
6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в
условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы:
приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки,
установление градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1. Приготовление растворов
Исходный раствор диметилового эфира для градуировки. В мерную
колбу вместимостью 50 куб. см помещают 30 куб. см воды, закрывают
колбу пробкой и взвешивают. К редуктору баллона с диметиловым
эфиром присоединяют резиновый шланг со стеклянным капилляром на
конце. Капилляр опускают до дна мерной колбы, пропускают
диметиловый эфир в течение 10 минут, вынимают калилляр, закрывают
колбу пробкой и снова взвешивают. Доводят объем колбы до метки
дистиллированной водой и по разнице навесок рассчитывают
концентрацию диметилового эфира (мг/куб. дм).
Рабочий раствор диметилового эфира для градуировки (с =
= 100 мг/куб. дм) готовят соответствующим разведением исходного
раствора дистиллированной водой. Все растворы используют
свежеприготовленными.
7.2. Подготовка хроматографической колонки
Хроматографическую колонку перед заполнением насадкой
промывают горячей водой, дистиллированной водой, ацетоном,
высушивают в токе газа - носителя и заполняют насадкой с помощью
вакуумного насоса. Заполненную колонку помещают в термостат
прибора и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе азота с
расходом 30 куб. см /мин. при температуре 100- C в течение 8
часов. После охлаждения колонку подключают к детектору, выводят
прибор на рабочий режим и записывают нулевую линию. При стабильной
нулевой линии колонка готова к работе.
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной
градуировки на градуировочных растворах диметилового эфира. Она
выражает зависимость площади пика вещества на хроматограмме
(кв. мм) от концентрации диметилового эфира (мг/куб. дм) и
строится по 5 сериям растворов для градуировки. Каждую серию,
состоящую из 6 растворов, готовят в мерных колбах вместимостью
50 куб. см. Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для
градуировки в соответствии с табл. 1, доводят объем
дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.
Таблица 1
РАСТВОРЫ
ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ДИМЕТИЛОВОГО ЭФИРА
-----------------------------T-----T-----T----T----T------T------¬
¦ Номер раствора ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦ 6 ¦
+----------------------------+-----+-----+----+----+------+------+
¦Объем рабочего р-ра ¦1,25 ¦ 5,0 ¦10,0¦20,0¦ 30,0 ¦ 40,0 ¦
¦(с = 100 мг/куб. дм), ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦куб. см ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------------+-----+-----+----+----+------+------+
¦Концентрация диметилового ¦2,5 ¦10,0 ¦20,0¦40,0¦ 60,0 ¦ 80,0 ¦
¦эфира, мг/куб. дм ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
L----------------------------+-----+-----+----+----+------+-------
По 20 куб. см каждого градуировочного раствора помещают в
флаконы вместимостью 50 куб. см, добавляют 6 г хлорида натрия и
герметично закрывают навинчивающейся крышкой с отверстием и
резиновой прокладкой. Флаконы и шприц помещают в термостат,
нагретый до 60- C, через 15 минут отбирают из флакона 1,0 куб. см
паровой фазы и вводят в испаритель хроматографа. Анализ проводят в
следующих условиях:
Температура термостата колонок 60- C
Температура испарителя 100- C
Расход газа - носителя (азота) 30 куб. см/мин.
Расход водорода 30 куб. см/мин.
Расход воздуха 300 куб. см/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 0,5 см/мин.
Чувствительность шкалы электрометра 1 : 20
Время удерживания диметилового эфира 3 мин. 20 сек.
На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков
диметилового эфира и по средним значениям из 5 серий строят
градуировочную характеристику.
7.4. Отбор проб
Для анализа отбирают 200 куб. см воды по ГОСТу 2761-84,
4979-49 и 17.1.5.04-81. Пробу не консервируют, герметично
закрывают и анализируют в день отбора.
8. Выполнение измерений
20 куб. см исследуемой воды помещают в флакон емкостью
50 куб. см, затем проводят обработку пробы и анализ аналогично
п. 7.3. На полученной хроматограмме рассчитывают площадь пика
диметилового эфира (кв. мм).
9. Вычисление результатов измерений
По градуировочной характеристике находят концентрацию
диметилового эфира в пробе (мг/куб. дм).
Методические указания разработаны Ю.Б. Суворовой (НИИ экологии
человека и гигиены окружающей среды, г. Москва).
Утверждены
Первым заместителем Председателя
Госкомсанэпиднадзора России,
заместителем Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
31 октября 1996 года
Дата введения - с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ
МЕТИЛАКРИЛАТА И МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА В ВОДЕ
МУК 4.1.656-96
Настоящие методические указания устанавливают количественный
газохроматографический анализ воды централизованного
хозяйственно - питьевого водоснабжения для определения в ней
содержания метилакрилата и метилметакрилата в диапазоне
концентраций 0,005 - 0,1 мг/куб. дм.
CH = CH - COOCH мол. масса 86,09
2 3
Метилакрилат - бесцветная жидкость с резким специфическим
запахом, в воде нестабильна. Температура кипения - 80,5- C,
плотность - 0,95 г/куб. см. Растворима в органических
растворителях, растворимость в воде 5,48% (20- C).
CH = C(CH ) - COOCH мол. масса 100,11
2 3 3
Метилметакрилат - бесцветная жидкость с резким специфическим
запахом, в воде не стабильна. Температура кипения - 100,6- C,
плотность - 0,94 г/куб. см, растворимость в воде 1,59% (20- C).
Метилакрилат и метилметакрилат обладают наркотическим,
раздражающим и общетоксическим действием. Предельно допустимые
концентрации этих веществ в воде водных объектов хозяйственно -
питьевого и культурно - бытового водопользования соответственно
0,02 и 0,01 мг/куб. дм (мг/л).
1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не
превышающей +/- 11%, при доверительной вероятности 0,95.
2. Метод измерений
Измерения концентраций метилакрилата и метилметакрилата
выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно -
ионизационным детектированием. Концентрирование веществ из воды
осуществляют методом газовой экстракции и улавливанием паров на
твердый сорбент. Анализ проводят с использованием метода
термодесорбции.
Нижний предел измерения 0,005 мг/куб. дм.
Определению не мешают: спирты C - C , ацетон, хлороформ,
1 4
акролеин, акрилонитрил, этилакрилат, бутилакрилат,
бутилметакрилат, ароматические углеводороды.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы
3.1. Средства измерений
Хроматограф газовый с пламенно -
ионизационным детектором
Барометр - анероид М-67 ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические ВЛА-200, 2 кл. ГОСТ 24104-88
Линейка измерительная ГОСТ 17435-72
Лупа измерительная ГОСТ 25706-83
Меры массы ГОСТ 7328-82Е
Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74,
20292-74
Реометр для измерения
расхода газа - экстрагента
Секундомер ГОСТ 5072-70
Термометр ТМ-8 ГОСТ 212-78
3.2. Вспомогательные устройства
Колонки хроматографические
длиной 3 м - 3 шт.
Втулка металлическая с внутренним
конусом (рис.)
Дистиллятор ТУ 61-1-721-79
Насос вакуумный В11-461
Поглотительные приборы
с пористой пластинкой N 1
Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76
Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70
Трубки сорбционные металлические (рис.)
Чашки фарфоровые ГОСТ 9147-69
3.3. Материалы
Азот сжатый ГОСТ 9293-74
Водород сжатый ГОСТ 3022-77
Воздух сжатый ГОСТ 17433-80
Резиновая трубка
Стекловата или стекловолокно
Стеклянные заглушки
Тефлоновая муфта
3.4. Реактивы
Ацетон, ч. ГОСТ 2603-79
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Дидецилфталат, МР ТУ 6-09-958-63
Метилакрилат ТУ 8П-145-68
Метилметакрилат ТУ ИРЕА 29-66
Полиметилсилоксан ПМС-100
Полифенилметилсилоксан ПФМС-4 ГОСТ 15866-70
Силохром С-80, фр. 0,25 - 0,50 мм ТУ 6-09-17-48-74
Хроматон N-AW-HMDS, 0,2 - 0,25 мм
Эфир для наркоза
4. Требования безопасности
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования
безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и
легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием газового
хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии
с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
5. Требования к квалификации оператора
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не
ниже инженера - химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к
анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при
температуре воздуха (20 +/- 10)- C, атмосферном давлении 630 -
800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.
6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в
условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы:
приготовление растворов, подготовка хроматографа, подготовка
хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление
градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1. Приготовление растворов
Исходный раствор метилакрилата и метилметакрилата для
градуировки (с = 1,0 мг/куб. см). 50 мг каждого вещества вносят в
мерные колбы вместимостью 50 куб. см, доводят объем до метки
дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Растворы
стабильны в течение 6 часов.
Рабочие растворы метилакрилата и метилметакрилата для
градуировки (с = 1,0 мг/куб. дм). 1,0 куб. см каждого исходного
раствора вносят в мерные колбы вместимостью 1000 куб. см, доводят
объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
Растворы стабильны в течение 6 часов.
7.2. Подготовка хроматографа
Из испарителя хроматографа извлекают газонаправляющую трубку и
помещают втулку для фиксации сорбционной трубки. При проведении
измерений втулка находится в испарителе постоянно.
7.3. Подготовка хроматографической колонки
и сорбционной трубки
Для определения концентрации метилакрилата и метилметакрилата
используют 3 хроматографические колонки. Колонку N 1 заполняют
насадкой, состоящей из 10% ПМС-100 и 20% ПФМС-4 на хроматоне. 10 г
ПМС-100 и 20 г ПФМС-4 растворяют в эфире и полученным раствором
заливают 100 г твердого носителя. Фарфоровую чашку с насадкой
помещают на водяную баню и, перемешивая, доводят насадку до
сыпучего состояния.
Колонки N 2 и 3 заполняют насадкой, состоящей из 15%
дидецилфталата на Хроматоне NAW. 15 г дидецилфталата растворяют в
эфире и полученным раствором заливают 100 г твердого носителя.
Испарение эфира и подсушивание насадки проводят вышеуказанным
способом.
Хроматографические колонки и сорбционные трубки перед
заполнением насадками промывают горячей водой, дистиллированной
водой, ацетоном, высушивают в токе газа - носителя и заполняют
насадками с помощью вакуумного насоса. Колонки N 2 и 3 соединяют
последовательно с помощью тефлоновой муфты. Заполненные колонки
помещают в термостат прибора и, не подключая к детектору,
кондиционируют при 150- C в течение 8 часов. После охлаждения
колонку подключают к детектору, выводят прибор на рабочий режим и
записывают нулевую линию. При отсутствии дрейфа нулевой линии
колонка готова к работе.
Насадка для сорбционных трубок. 0,5 г ПМС-100 растворяют в
эфире и полученным раствором заливают 10 г силохрома C-80.
Испарение эфира и подсушивание насадками проводят вышеуказанным
способом. Сорбционные трубки заполняют готовой насадкой (по 0,4 г)
и кондиционируют в испарителе хроматографа при 200- C в течение
2 часов. Если нулевая линия стабильна, сорбционную трубку вынимают
из испарителя, охлаждают и герметизируют стеклянными заглушками.
Срок хранения кондиционированной сорбционной трубки - 1 неделя.
7.4. Установление градуировочной характеристики
Градуировочный коэффициент устанавливают методом абсолютной
градуировки на 5 сериях градуировочных растворов метилакрилата и
метилметакрилата. Каждую серию, состоящую из 6 растворов, готовят
в мерных колбах вместимостью 100 куб. см. Для этого в каждую колбу
вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл. 1,
доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно
перемешивают.
Таблица 1
РАСТВОРЫ
ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ МЕТИЛАКРИЛАТА
И МЕТИЛМЕТАКРИЛАТА
----------------------------T-----T-----T-----T-----T-----T------¬
¦ Номер раствора ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦ 6 ¦
+---------------------------+-----+-----+-----+-----+-----+------+
¦Объем рабочего р-ра ¦0,5 ¦0,8 ¦1,0 ¦5,0 ¦8,0 ¦10,0 ¦
¦(с = 1,0 мг/куб. дм), ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦куб. см ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------------+-----+-----+-----+-----+-----+------+
¦Концентрация метилакрилата ¦0,005¦0,008¦0,010¦0,050¦0,080¦ 0,100¦
¦и метилметакрилата, ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦мг/куб. дм ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
L---------------------------+-----+-----+-----+-----+-----+-------
В поглотительные приборы с пористой пластинкой вводят по
5,0 куб. см градуировочных растворов каждой концентрации и
проводят газовую экстракцию. Для этого к входному концу
поглотительного прибора присоединяют источник газа - экстрагента
(азота), к выходному - сорбционную трубку. Через поглотительный
прибор пропускают азот со скоростью 0,1 куб. дм/мин. в течение
10 мин. Скорость пропускания азота контролируют реометром.
Сорбционную трубку с отобранной пробой помещают в испаритель и
анализируют в следующих условиях:
Температура термостата колонок:
с дидецилфталатом 90- C
со смешанными фазами 70- C
Температура испарителя 160- C
Расход газа - носителя (азота) 40 куб. см/мин.
Расход водорода 40 куб. см/мин.
Расход воздуха 400 куб. см/мин.
Время удерживания на колонке с дидецилфталатом:
метилакрилата 6 мин. 17 сек.
метилметакрилата 10 мин. 10 сек.
Время удерживания на колонке со смешанными фазами:
метилакрилата 5 мин. 23 сек.
метилметакрилата 9 мин. 53 сек.
На полученной хроматограмме измеряют высоты пиков
метилакрилата и метилметакрилата и по средним значениям из 5 серий
вычисляют градуировочный коэффициент K для каждого вещества:
C
K = -, где
Х
C - концентрация градуировочного раствора, мг/куб. дм;
X - высота хроматографического пика, см.
7.5. Отбор проб
Для анализа отбирают 200 куб. см воды по ГОСТу 2761-84,
4979-49 и 17.1.5.04-81. Пробу помещают в склянки с притертыми
пробками, заполняя доверху. Срок хранения пробы - 6 часов.
8. Выполнение измерений
5,0 куб. см исследуемой воды помещают в поглотительный прибор
с пористой пластинкой и анализируют аналогично п. 7.3. На
полученной хроматограмме измеряют высоту пиков метилакрилата и
метилметакрилата.
9. Вычисление результатов измерений
Концентрацию метилакрилата и метилметакрилата в пробе
(мг/куб. дм) вычисляют по формуле:
C = K x X, где
K - градуировочный коэффициент, мг/куб. дм x см;
X - высота хроматографического пика, см.
Методические указания разработаны: Е.А. Комраковой
(Нижегородский НИИ гигиены труда и профзаболеваний).
Утверждены
Первым заместителем Председателя
Госкомсанэпиднадзора России,
заместителем Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
31 октября 1996 года
Дата введения - с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ
БУТИЛАКРИЛАТА И БУТИЛМЕТАКРИЛАТА В ВОДЕ
МУК 4.1.657-96
Настоящие методические указания устанавливают количественный
газохроматографический анализ воды централизованного
хозяйственно - питьевого водоснабжения для определения в ней
содержания бутилакрилата и бутилметакрилата в диапазоне
концентраций 0,005 - 0,1 мг/куб. дм.
CH = CH - COOC H мол. масса 128,17
2 4 9
Бутилакрилат - бесцветная жидкость, температура кипения -
147,4- C, плотность - 0,91 г/куб. см. Растворяется в спиртах,
эфире, в воде - 0,32 % при 20- C.
Бутлакрилат обладает наркотическим и общетоксическим
действием, относится к 4 классу опасности. ПДК в воде водных
объектов хозяйственно - питьевого и культурно - бытового
водопользования 0,01 мг/куб. дм (мг/л).
CH = C(CH ) - COOC H мол. масса 142,2
2 3 4 9
Бутилметакрилат - жидкость, температура кипения -
163,0- C, плотность - 0,89 г/куб. см. Растворяется в органических
растворителях. Растворяется в воде - 0,32% при 20- C.
Бутилметакрилат обладает наркотическим и общетоксическим
действием. ПДК в воде водных объектов хозяйственно - питьевого и
культурно - бытового водопользования 0,02 мг/куб. дм (мг/л).
1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнения измерений с погрешностью, не
превышающей +/- 10%, при доверительной вероятности 0,95.
2. Метод измерений
Измерения концентраций бутилакрилата и бутилметакрилата
выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно -
ионизационным детектированием. Концентрирование веществ из воды
осуществляют газовой экстракцией на твердый сорбент.
Термодесорбцию проводят в испарителе прибора.
Нижний предел измерения в объеме пробы 0,005 мг/куб. дм.
Определению не мешают спирты C - C , метилакрилат,
1 4
этилакрилат, метилметакрилат, акриловая и метакриловая кислоты,
ароматические углеводороды.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
3.1. Средства измерений
Хроматограф газовый с пламенно -
ионизационным детектором
Барометр - анероид М-67 ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е
Линейка масштабная ГОСТ 17435-72
Лупа измерительная ГОСТ 8309-75
Меры массы Г-2-210, 2 кл. ГОСТ 7328-82Е
Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е,
20292-74Е
Реометр для измерения потока газа
Секундомер 2 кл. ГОСТ 5072-79
Термометр лабораторный
шкальный ТЛ-2 ГОСТ 215-73Е
3.2. Вспомогательные устройства
Вакуумный насос ТУ 26-06-459-69
Втулка металлическая длиной 2 см
с внутренним конусом (рис.)
Дистиллятор ТУ 61-1-721-79
Поглотительные приборы с
пористой пластиной N 1
Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76
Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70
Сорбционные трубки из нержавеющей
стали длиной 13 см и внутренним
диаметром 4 мм, с наружным конусом
на одном конце и сквозным отверстием
диаметром 0,2 см на другом (рис.)
Хроматографическая колонка из
стекла длиной 3 м и внутренним
диаметром 4 мм
3.3. Материалы
Азот сжатый ГОСТ 9293-74
Воздух сжатый ГОСТ 17433-80
Водород сжатый ГОСТ 3022-89
Стекловата
Стеклянные заглушки
3.4. Реактивы
Бензол. х.ч. ГОСТ 5955-75
Бутилакрилат, для хроматографии ТУ 817-232-69
Бутилметакрилат МР ТУ 6-09-2941-66
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Силохром С-80, зернением 0,25 - 0,50 мм ТУ 6-09-17-48-74
Синтетическое моющее средство
Спирт этиловый, х.ч. ГОСТ 18300-72
Полиметилсилоксан, ПМС-100
Полифенилметилсилоксан (ПФМС-4) ГОСТ 15866-70
Полиэтиленгликольадипинат (ПЭГА) ТУ 611-65-67
Хлороформ, х.ч. ГОСТ 20015-74
Эфир диэтиловый ГОСТ 6265-74
4. Требования безопасности
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования
безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и
легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием газового
хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии
с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцию по эксплуатации прибора.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не
ниже инженера - химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
6.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к
анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при
температуре воздуха (20 +/- 10)- C, атмосферном давлении 630 -
800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.
6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в
условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы:
приготовление растворов, подготовка хроматографа, подготовка
хроматографической колонки и сорбционной трубки, установление
градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1. Приготовление растворов
Исходные растворы бутилакрилата и бутилметакрилата для
градуировки (с = 1000 мг/куб. дм). 1000 мг бутилакрилата и
бутилметакрилата вносят в мерные колбы вместимостью 1,0 куб. дм,
доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают. Срок
хранения растворов - 6 часов.
Рабочие растворы бутилакрилата и бутилметакрилата для
градуировки (с = 1,0 мг/куб. дм). 1,0 куб. см исходного раствора
вносят в мерные колбы вместимостью 1,0 куб. дм, доводят до метки
дистиллированной водой и перемешивают. Срок хранения растворов -
6 часов.
7.2. Подготовка хроматографа
Из испарителя хроматографа извлекают газонаправляющую трубку и
помещают втулку для фиксации сорбционной трубки. При проведении
измерений втулка находится в испарителе постоянно.
7.3. Подготовка хроматографической колонки
и сорбционной трубки
Хроматографические колонки и сорбционную трубку перед
заполнением насадками промывают горячей водой, раствором
синтетических моющих средств, дистиллированной водой, спиртом,
бензолом и высушивают в токе газа - носителя. Заполнение
хроматографических колонок насадками проводят под вакуумом. Одну
хроматографическую колонку заполняют смесью фаз 10% ПМС-100 и 20%
ПФМС-4 на хроматоне N-AW-HMDS. Вторую хроматографическую колонку
заполняют фазой 20% ПЭГА на хроматоне N-AW-HMDS. Концы заполненных
колонок закрывают стекловатой слоем 1 см, колонки помещают в
термостат и, не подключая к детектору, кондиционируют в токе азота
с расходом 40 куб. см/мин. при температуре 150- C в течение
12 часов. После охлаждения колонки подключают к детектору и
записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа
нулевой линии колонки готовы к работе.
Сорбционную трубку заполняют насадкой в количестве 0,4 г
вручную. Насадка состоит из 5% ПМС-100 на силохроме С-80.
Сорбционную трубку кондиционируют в испарителе прибора в токе
газа - носителя с расходом 40 куб. см/мин. при температуре
150- C в течение 2 часов. Хранят сорбционную трубку в пробирке с
притертой пробкой не более 7 дней.
7.4. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной
градуировки на градуировочных растворах бутилакрилата и
бутилметакрилата. Для этого готовят 5 серий растворов для
градуировки, каждая из которых состоит из 7 растворов. В мерные
колбы вместимостью 100 куб. см вносят рабочие растворы для
градуировки в соответствии с табл. 1 и доводят объем до метки
дистиллированной водой. Растворы тщательно перемешивают. Готовят в
день проведения измерений.
Таблица 1
РАСТВОРЫ
ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ БУТИЛАКРИЛАТА
И БУТИЛМЕТАКРИЛАТА
----------------------T-----T-----T-----T-----T-----T-----T------¬
¦ Номер раствора ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦ 6 ¦ 7 ¦
+---------------------+-----+-----+-----+-----+-----+-----+------+
¦Объем рабочего ¦0,5 ¦0,8 ¦1,0 ¦2,0 ¦5,0 ¦8,0 ¦10,0 ¦
¦раствора ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦(с = 1,0 мг/куб. дм),¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦куб. см ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+-----+-----+-----+-----+-----+-----+------+
¦Концентрация вещест- ¦0,005¦0,008¦0,010¦0,020¦0,050¦0,080¦ 0,100¦
¦ва, мг/куб. дм ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
L---------------------+-----+-----+-----+-----+-----+-----+-------
5,0 куб. см каждого градуировочного раствора помещают в
поглотительный прибор и проводят газовую экстракцию веществ. Для
этого к входному концу поглотительного прибора подсоединяют
источник газа - носителя (азот), к выходному концу - сорбционную
трубку. Расход азота устанавливают 100 куб. см/мин., время
пропускания азота 10 мин. Контролируют расход азота реометром. По
истечении 10 мин. сорбционную трубку с сорбированными веществами
вставляют в испаритель прибора так, чтобы ее конусообразный конец
вошел плотно в конус втулки. После этого испаритель быстро
закрывается крышкой с прокладкой с одновременным включением
секундомера (время стабилизации нулевой линии составляет 30 сек).
Потоком газа - носителя вещества переносятся в хроматографическую
колонку на анализ в следующих условиях:
Температура термостата колонок:
со смесью фаз 10% ПМС-100 и 20% ПФМС-4 130- C
с 20% ПЭГА 80- C
Температура испарителя 200- C
Расход газа - носителя (азота) 40 куб. см/мин.
Расход водорода 40 куб. см/мин.
Расход воздуха 400 куб. см/мин.
-10
Чувствительность шкалы электрометра 20 x 10 А
Время удерживания бутилакрилата на колонке:
со смесью фаз 10% ПМС-100 и 20% ПФМС-4 5 мин. 43 сек.
с 20% ПЭГА 6 мин. 12 сек.
Время удерживания бутилметакрилата на колонке:
со смесью 10% ПМС-100 и 20% ПФМС-4 8 мин. 50 сек.
с 20% ПЭГА 8 мин. 15 сек.
На полученной хроматограмме рассчитывают площадь пиков
бутилакрилата и бутилметакрилата и по средним результатам из
5 серий строят градуировочные характеристики, выражающие
зависимость площади пика (кв. мм) от концентрации веществ
(мг/куб. дм). Градуировочные характеристики проверяют 1 раз в
квартал или при смене партии реактивов.
7.5. Отбор проб
Пробу воды отбирают согласно ГОСТу 4979-49, 2874-82 и
17.1.5.04-81. Анализ проводят в день отбора пробы.
8. Выполнение измерений
5,0 куб. см пробы воды помещают в поглотительный прибор и
проводят газовую экстракцию веществ в условиях, указанных в
п. 7.3.
На хроматограмме рассчитывают площади пиков бутилакрилата и
бутилметакрилата.
9. Вычисление результатов измерений
Концентрации бутилакрилата и бутилметакрилата в воде
(мг/куб. дм) определяют но градуировочным характеристикам.
Методические указания разработаны Е.А. Комраковой (НИИ гигиены
труда и профзаболеваний, г. Н. - Новгород).
Утверждены
Первым заместителем Председателя
Госкомсанэпиднадзора России,
заместителем Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
31 октября 1996 года
Дата введения - с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ
АКРИЛОНИТРИЛА В ВОДЕ
МУК 4.1.658-96
Настоящие методические указания устанавливают
газохроматографическую методику количественного химического
анализа воды централизованного хозяйственно - питьевого
водоснабжения для определения в ней содержания акрилонитрила в
диапазоне концентраций 0,5 - 15 мг/куб. дм.
CH = CH - CN мол. масса 53,6
2
|
