Законы России
 
Навигация
Популярное в сети
Курсы валют
27.06.2015
USD
54.81
EUR
61.41
CNY
8.83
JPY
0.44
GBP
86.35
TRY
20.6
PLN
14.72
 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ В ВОДЕ ЦЕНТРАЛИЗОВАННОГО ХОЗЯЙСТВЕННО-ПИТЬЕВОГО ВОДОСНАБЖЕНИЯ. СБОРНИК МЕТОДИЧЕСКИХ УКАЗАНИЙ. МУК 4.1.646-4.1.660-96 (УТВ. ГОСКОМСАНЭПИДНАДЗОРОМ РФ 31.10.96)

По состоянию на ноябрь 2007 года
Стр. 1

                                                            Утверждаю
                                      Первый заместитель Председателя
                                         Госкомсанэпиднадзора России,
                                                 заместитель Главного
                                         государственного санитарного
                                           врача Российской Федерации
                                                          С.В.СЕМЕНОВ
                                                 31 октября 1996 года
   
                                            Дата введения - с момента
                                                          утверждения
   
                4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
   
                         МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
             ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ
           В ВОДЕ ЦЕНТРАЛИЗОВАННОГО ХОЗЯЙСТВЕННО - ПИТЬЕВОГО
                             ВОДОСНАБЖЕНИЯ
   
                     СБОРНИК МЕТОДИЧЕСКИХ УКАЗАНИЙ
                         МУК 4.1.646-4.1.660-96
   
       1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе:
   Малышева  А.Г.  (руководитель),  Зиновьева  Н.П.,  Суворова  Ю.Б.,
   Растянников  Е.Г.,  Топорова И.Н.,  Евстигнеева М.А.,  при участии
   Кучеренко А.И. (Госкомсанэпиднадзор России).
       2. Утверждены   и   введены  в  действие  первым  заместителем
   председателя Госкомсанэпиднадзора России -  заместителем  главного
   государственного    санитарного    врача    Российской   Федерации
   С.В. Семеновым 31 октября 1996 года.
       3. Введены впервые.
   
                           Область применения
   
       Методические указания по определению  концентраций  химических
   веществ   в   воде   предназначены   для   использования  органами
   государственного  санитарно  -  эпидемиологического  надзора   при
   осуществлении  государственного контроля за соблюдением требований
   к  качеству  воды  централизованного  хозяйственно   -   питьевого
   водоснабжения, водохозяйственными организациями, производственными
   лабораториями  предприятий,   контролирующими   состояние   водных
   объектов,   а   также  научно  -  исследовательскими  институтами,
   работающими в области гигиены водных объектов.
       Включенные в   сборник  методические  указания  разработаны  в
   соответствии с требованиями  ГОСТа  8.010-90  Методики  выполнения
   измерений, ГОСТа   17.00.02-79  "Охрана  природы.  Метрологическое
   обеспечение контроля загрязненности атмосферы, поверхностных вод и
   почвы.  Основные  положения".  В  сборнике  приведены  методики по
   измерению концентраций 40 химических веществ.
       Методики выполнены   с  использованием  современных  физико  -
   химических методов исследования газовой хроматографии с различного
   вида    детектированием,   метрологически   аттестованы   и   дают
   возможность контролировать содержание химических веществ на уровне
   и   меньше   их   предельно   допустимых   концентраций   в  воде,
   установленных в СанПиН 2.1.4.559-96 "Питьевая вода.  Гигиенические
   требования  к  качеству  воды  централизованных  систем  питьевого
   водоснабжения. Контроль качества",  а для веществ, не включенных в
   перечень нового  документа,  - в действующих Санитарных правилах и
   нормах охраны поверхностных вод от загрязнения.
       Методические указания   одобрены   и   приняты  на  совместном
   заседании  группы  главного  эксперта  Комиссии  по  санитарно   -
   гигиеническому нормированию "Лабораторно - инструментальное дело и
   метрологическое обеспечение" Госкомсанэпиднадзора  России  и  бюро
   секции  по  физико  -  химическим  методам  исследования  объектов
   окружающей среды  Проблемной  комиссии  "Научные  основы  экологии
   человека и гигиены окружающей среды".
   
   
   
   
   
   
                                                           Утверждены
                                     Первым заместителем Председателя
                                         Госкомсанэпиднадзора России,
                                                заместителем Главного
                                         государственного санитарного
                                           врача Российской Федерации
                                                 31 октября 1996 года
   
                                            Дата введения - с момента
                                                          утверждения
   
                4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
   
                         МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
                 ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ
                    ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ В ВОДЕ
   
                             МУК 4.1.646-96
   
       Настоящие методические   указания    устанавливают    методику
   газохроматографического количественного  химического  анализа воды
   централизованного  хозяйственно  -  питьевого  водоснабжения   для
   определения в ней содержания галогенсодержащих веществ в диапазоне
   концентраций 0,001 - 75 мг/куб. дм.
       Физико - химические свойства веществ представлены в табл. 1, а
   их гигиенические нормативы  - в табл. 2.
   
                                                            Таблица 1
   
                  ФИЗИКО - ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ
   
   -------------T----------T------T-------T----------T-----------------¬
   ¦Наименование¦ Формула  ¦ Мол. ¦Tкип., ¦Плотность,¦ Растворимость,  ¦
   ¦  вещества  ¦          ¦масса ¦  -C   ¦г/куб. см ¦  г/куб. дм <*>  ¦
   ¦            ¦          ¦      ¦       ¦          +-----T------T----+
   ¦            ¦          ¦      ¦       ¦          ¦вода ¦этанол¦эфир¦
   +------------+----------+------+-------+----------+-----+------+----+
   ¦     1      ¦    2     ¦  3   ¦   4   ¦    5     ¦  6  ¦  7   ¦ 8  ¦
   +------------+----------+------+-------+----------+-----+------+----+
   ¦Хлороформ   ¦CHCl      ¦119,37¦ 61,26 ¦  1,498   ¦ 8,2 ¦  -   ¦ -  ¦
   ¦            ¦    3     ¦      ¦       ¦          ¦     ¦      ¦    ¦
   +------------+----------+------+-------+----------+-----+------+----+
   ¦Дихлорбром- ¦CHCl Br   ¦163,83¦       ¦          ¦     ¦  -   ¦ -  ¦
   ¦метан       ¦    2     ¦      ¦       ¦          ¦     ¦      ¦    ¦
   +------------+----------+------+-------+----------+-----+------+----+
   ¦Дибромхлор- ¦CHClBr    ¦208,28¦       ¦          ¦     ¦  -   ¦ -  ¦
   ¦метан       ¦      2   ¦      ¦       ¦          ¦     ¦      ¦    ¦
   +------------+----------+------+-------+----------+-----+------+----+
   ¦Бромоформ   ¦CHBr      ¦252,75¦150,50 ¦  2,891   ¦20,3 ¦  -   ¦ -  ¦
   ¦            ¦    3     ¦      ¦       ¦          ¦     ¦      ¦    ¦
   +------------+----------+------+-------+----------+-----+------+----+
   ¦Четыреххло- ¦ CCl      ¦153,81¦ 76,80 ¦  1,632   ¦ 0,8 ¦  -   ¦ -  ¦
   ¦ристый      ¦    4     ¦      ¦       ¦          ¦     ¦      ¦    ¦
   ¦углерод     ¦          ¦      ¦       ¦          ¦     ¦      ¦    ¦
   +------------+----------+------+-------+----------+-----+------+----+
   ¦Тетрахлор-  ¦CCl CCl   ¦165,82¦ возг. ¦  2,983   ¦т.р. ¦  -   ¦ -  ¦
   ¦этилен      ¦   2   2  ¦      ¦       ¦          ¦     ¦      ¦    ¦
   +------------+----------+------+-------+----------+-----+------+----+
   ¦Трихлорэти- ¦CHClCCl   ¦131,38¦88 - 90¦  1,440   ¦ 1,1 ¦  -   ¦ -  ¦
   ¦лен         ¦       2  ¦      ¦       ¦          ¦     ¦      ¦    ¦
   +------------+----------+------+-------+----------+-----+------+----+
   ¦1,2-Дихлор- ¦CH ClCH Cl¦ 98,95¦ 83,7  ¦  1,258   ¦ 0,92¦  р   ¦ -  ¦
   ¦этан        ¦  2    2  ¦      ¦       ¦          ¦     ¦      ¦    ¦
   +------------+----------+------+-------+----------+-----+------+----+
   ¦Дихлорметан ¦CH Cl     ¦ 84,93¦ 40,10 ¦  1,336   ¦20,2 ¦  -   ¦ -  ¦
   ¦            ¦  2  2    ¦      ¦       ¦          ¦     ¦      ¦    ¦
   +------------+----------+------+-------+----------+-----+------+----+
   ¦1,1-Дихлор- ¦CH CCl    ¦ 96,94¦ 31,70 ¦  1,250   ¦н.р. ¦  -   ¦ -  ¦
   ¦этилен      ¦  2   2   ¦      ¦       ¦          ¦     ¦      ¦    ¦
   L------------+----------+------+-------+----------+-----+------+-----
       --------------------------------
       <*> Н.р.  -  нерастворимо;  т.р.  -  трудно  растворимо;  р  -
   растворимо; - - смешивается в любых соотношениях.
   
                                                            Таблица 2
   
             ГИГИЕНИЧЕСКИЕ НОРМАТИВЫ АНАЛИЗИРУЕМЫХ ВЕЩЕСТВ
   
   -------------------------------T---------------T-----------------¬
   ¦     Наименование вещества    ¦  ПДК, мг/л    ¦ Класс опасности ¦
   +------------------------------+---------------+-----------------+
   ¦Хлороформ                     ¦     0,20      ¦       2         ¦
   +------------------------------+---------------+-----------------+
   ¦Дихлорбромметан               ¦     0,06      ¦       3         ¦
   +------------------------------+---------------+-----------------+
   ¦Дибромхлорметан               ¦     0,1       ¦                 ¦
   +------------------------------+---------------+-----------------+
   ¦Бромоформ                     ¦     0,1       ¦       2         ¦
   +------------------------------+---------------+-----------------+
   ¦Четыреххлористый углерод      ¦     0,002     ¦       2         ¦
   +------------------------------+---------------+-----------------+
   ¦Тетрахлорэтилен               ¦     0,04      ¦       2         ¦
   +------------------------------+---------------+-----------------+
   ¦Трихлорэтилен                 ¦     0,07      ¦       2         ¦
   +------------------------------+---------------+-----------------+
   ¦1,2-Дихлорэтан                ¦     0,03      ¦       2         ¦
   +------------------------------+---------------+-----------------+
   ¦Дихлорметан                   ¦     7,50      ¦       3         ¦
   +------------------------------+---------------+-----------------+
   ¦1,1-Дихлорэтилен              ¦     0,03      ¦       1         ¦
   L------------------------------+---------------+------------------
   
                        1. Погрешность измерений
   
       Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью,  не
   превышающей +/- 21,2% при доверительной вероятности 0,95.
   
                           2. Метод измерений
   
       Измерения концентрации  галогенсодержащих  веществ   выполняют
   методом газовой   хроматографии   с  использованием  электронно  -
   захватного детектора.
       Концентрирование соединений  из   воды   осуществляют  газовой
   экстракцией при нагревании в замкнутом объеме.
       Нижний предел измерения 0,0001 мкг.
       Определению не мешают углеводороды, спирты, кетоны, фенолы.
   
           3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
                          материалы, реактивы
   
       При выполнении    измерений   применяют   следующие   средства
   измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
   
                        3.1. Средства измерений
   
       Хроматограф газовый типа Цвет-530
       или 3700 с электронно - захватным
       детектором
       Весы аналитические лабораторные
       типа ВЛА-200                          ГОСТ 24104-80Е
       Линейка измерительная                 ГОСТ 17435-72
       Лупа измерительная                    ГОСТ 8309-75
       Меры массы                            ГОСТ 7328-82Е
       Посуда стеклянная лабораторная        ГОСТ 1770-74Е, 20299-74Е
       Секундомер СДС пр.1-2-000             ГОСТ 5072-79
       Термостат водяной
       Флаконы стеклянные вместимостью
       10 куб. см с резиновыми пробками и
       металлическими держателями,
       ФО-1-10-АБ-1                          ТУ 64-2-10-87
   
                    3.2. Вспомогательные устройства
   
       Хроматографическая колонка из
       кварцевого стекла длиной 25 м и
       внутренним диаметром 0,3 мм с
       жидкой фазой SE-54
       (толщина пленки 5 мк)
       Дистиллятор                           ТУ 61-1-721-79
       Редуктор кислородный                  ТУ 26-05-235-70
       Электроплитка                         ГОСТ 14919-83
   
                             3.3. Материалы
   
       Азот сжатый, о.с.ч.                   ГОСТ 9293-74
       Хлопчатобумажные перчатки
   
                             3.4. Реактивы
   
       Вода артезианская (кипяченая)
       1,2-Дихлорэтан, х.ч.                  ТУ 6-09-2667-78
       Дихлорметан, х.ч.                     ТУ 6-09-2901-77
       1,1-Дихлорэтилен, ч.                  ТУ 6-09-2901-78
       Углерод четыреххлористый, х.ч.        ГОСТ 20228-74
       Хлороформ, дихлорбромметан,    бромоформ,     тетрахлорэтилен,
   трихлорэтилен реагенты  для хроматографии фирмы Alltech Associates
   (США) или ГСО на соответствующие галогенорганические соединения.
   
                       4. Требования безопасности
   
       4.1. При    работе    с    реактивами   соблюдают   требования
   безопасности,  установленные для работы  с  токсичными,  едкими  и
   легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
       4.2. При  выполнении  измерений  с   использованием   газового
   хроматографа  соблюдают правила электробезопасности в соответствии
   с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
       4.3. При  отборе  проб  разогретым  шприцем  надевают  на руки
   хлопчатобумажные перчатки.
   
                5. Требования к квалификации операторов
   
       К выполнению измерений допускают лиц,  имеющих квалификацию не
   ниже инженера - химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
   
                          6. Условия измерений
   
       При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
       6.1. Процессы приготовления  растворов  и  подготовки  проб  к
   анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при
   температуре  воздуха  (20 +/- 10)- C,  атмосферном  давлении 630 -
   800 мм рт. ст. и влажности не более 80%.
       6.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе  проводят  в
   условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.
   
                  7. Подготовка к выполнению измерений
   
       Перед выполнением   измерений   проводят   следующие   работы:
   приготовление растворов,  подготовка  хроматографической  колонки,
   установление градуировочной характеристики, отбор проб.
   
                      7.1. Приготовление растворов
   
       Исходный раствор галогенсодержащих соединений для  градуировки
   (с  =  0,1  мг/куб.  см).  25 мг каждого соединения вносят в колбу
   вместимостью 250 куб.  см,  доводят до метки ацетоном и  тщательно
   перемешивают. Срок хранения раствора - 1 месяц.
       Рабочий раствор галогенсодержащих соединений  для  градуировки
   (с = 0,001 мг/куб.  см).  1,0 куб.  см исходного раствора вносят в
   колбу вместимостью 100  куб.  см,  доводят  до  метки  ацетоном  и
   перемешивают. Срок хранения - 1 месяц.
   
               7.2. Подготовка хроматографической колонки
   
       Хроматографическую капиллярную   колонку,   не   подключая   к
   детектору, кондиционируют в токе газа - носителя (азот) с расходом
   2,0 куб.  см/мин. при температуре 250- C в течение 18 часов. После
   охлаждения колонку  подключают  к  детектору,  записывают  нулевую
   линию  в  рабочем  режиме.  При  отсутствии  дрейфа  нулевой линии
   колонка готова к работе.
   
            7.3. Установление градуировочной характеристики
   
       Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной
   градуировки на градуировочных растворах.  Она выражает зависимость
   площади пика соответствующего вещества на хроматограмме  (кв.  мм)
   от концентрации (мг/куб.  дм) и строится по 5 сериям растворов для
   градуировки.
       Градуировочные растворы       четыреххлористого      углерода,
   тетрахлорэтилена, 1,2-дихлорэтана,  1,1-дихлорэтилена  готовят   в
   мерных колбах вместимостью 100 куб.  см.  Для этого в каждую колбу
   вносят рабочий раствор в соответствии с табл. 3 и доводят объем до
   метки охлажденной   до   20-  C  кипяченой  артезианской  водой  и
   перемешивают.
       Градуировочные растворы      хлороформа,     дихлорбромметана,
   дибромхлорэтана,  бромоформа, трихлорэтилена, дихлорметана готовят
   в  мерных  колбах  вместимостью 1000 куб.  см.  Для этого в каждую
   колбу вносят исходный раствор для  градуировки  в  соответствии  с
   табл. 4,  доводят  объем  до  метки охлажденной до 20- C кипяченой
   артезианской водой и перемешивают.
   
                                                            Таблица 3
   
                                РАСТВОРЫ
             ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
        ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА,
          ТЕТРАХЛОРЭТИЛЕНА, 1,2-ДИХЛОРЭТАНА, 1,1-ДИХЛОРЭТИЛЕНА
   
   ----------------------T-----T------T-----T-----T-----T-----T-----¬
   ¦   Номер раствора    ¦  1  ¦   2  ¦  3  ¦  4  ¦  5  ¦  6  ¦  7  ¦
   +---------------------+-----+------+-----+-----+-----+-----+-----+
   ¦Объем рабочего р-ра  ¦0,1  ¦ 0,5  ¦ 1,0 ¦ 2,0 ¦ 5,0 ¦10,0 ¦20,0 ¦
   ¦(с = 0,001 мг/куб.   ¦     ¦      ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦
   ¦см), куб. см         ¦     ¦      ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦
   +---------------------+-----+------+-----+-----+-----+-----+-----+
   ¦Концентрация         ¦0,001¦ 0,005¦ 0,01¦ 0,02¦ 0,05¦ 0,1 ¦ 0,2 ¦
   ¦вещества, мг/куб. дм ¦     ¦      ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦
   L---------------------+-----+------+-----+-----+-----+-----+------
   
                                                            Таблица 4
   
                                РАСТВОРЫ
           ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ
         ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРОФОРМА, ДИХЛОРБРОММЕТАНА,
             ДИБРОМХЛОРМЕТАНА, БРОМОФОРМА, ТРИХЛОРЭТИЛЕНА,
                          ДИХЛОРМЕТАНА В ВОДЕ
   
   ----------------------T-----T------T-----T-----T-----T-----T-----¬
   ¦   Номер раствора    ¦  1  ¦   2  ¦  3  ¦  4  ¦  5  ¦  6  ¦  7  ¦
   +---------------------+-----+------+-----+-----+-----+-----+-----+
   ¦Объем исходного р-ра ¦0,5  ¦ 1,0  ¦ 4,0 ¦10,0 ¦30,0 ¦70,0 ¦100,0¦
   ¦(с = 0,1 мг/куб. см),¦     ¦      ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦
   ¦куб. см              ¦     ¦      ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦
   +---------------------+-----+------+-----+-----+-----+-----+-----+
   ¦Концентрация         ¦0,05 ¦ 0,1  ¦ 0,4 ¦ 1,0 ¦ 3,0 ¦ 7,0 ¦ 10,0¦
   ¦вещества, мг/куб. дм ¦     ¦      ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦
   L---------------------+-----+------+-----+-----+-----+-----+------
   
       По 5,0 куб.  см каждого градуировочного  раствора  помещают  в
   стеклянный  флакон,  закрывают  резиновой  пробкой,  прижимают  ее
   металлическим  держателем,  опускают  нижнюю  половину  флакона  в
   термостат и  выдерживают  его  при  температуре  80- C  в  течение
   60 мин.  Нагретым до 80- C шприцем отбирают пробу воздуха  объемом
   2,0  куб.  см  над  раствором,  вводят в испаритель хроматографа и
   анализируют при следующих условиях:
       Температура термостата   колонки   программируется  от  50-  C
   (7  мин.   в   изотермическом   режиме)  до  150- C  со  скоростью
   5 град./мин.
   
   Температура испарителя                           250- C
   Температура детектора                            250- C
   Расход азота через колонку                       2,0 куб. см/мин.
   Расход азота, сбрасываемого в испарителе         5,0 куб. см/мин.
   Расход азота, поддуваемого в детектор            40 куб. см/мин.
                                                             -11
   Чувствительность шкалы усилителя ЭЗД             256 x 10    А
   Скорость движения диаграммной ленты              240 мм/час
   Время удерживания 1,1-дихлорэтилена              4 мин. 24 сек.
                   дихлорметана                     5 мин. 28 сек.
                   хлороформа                       7 мин. 54 сек.
                   четыреххлористого углерода       10 мин. 36 сек.
                   1,2-дихлорэтана                  11 мин. 53 сек.
                   трихлорэтилена                   12 мин. 53 сек.
                   дихлорбромметан                  13 мин. 19 сек.
                   тетрахлорэтилена                 17 мин. 40 сек.
                   дибромхлорметан                  18 мин. 42 сек.
                   бромоформ                        22 мин. 48 сек.
   
       На полученных  хроматограммах   рассчитывают   площади   пиков
   компонентов и   по   средним   значениям   из   5   серий   строят
   градуировочные характеристики для каждого вещества.
   
                            7.4. Отбор проб
   
       Пробы воды   отбирают   согласно   ГОСТу  4979-49,  2874-82  и
   17.1.5.04-81. Анализируют в день отбора.
   
                        8. Выполнение измерений
   
       5,0 куб.  см  пробы  помещают  в стеклянный флакон,  закрывают
   резиновой    пробкой,    прижимают    металлическим    держателем,
   термостатируют и анализируют согласно п. 7.3.
       На хроматограмме рассчитывают площади пиков.
   
                  9. Вычисление результатов измерений
   
       Концентрацию анализируемого  вещества (мг/куб.  дм) определяют
   по градуировочной характеристике.
   
       Методические указания разработаны А.Г. Малышевой (НИИ экологии
   человека и гигиены окружающей среды,  г. Москва) и Е.Е. Сотниковым
   (Всероссийский центр медицины катастроф "Защита", Минздравмедпрома
   России, г. Москва).
   
   
   
   
   
   
                                                           Утверждены
                                     Первым заместителем Председателя
                                         Госкомсанэпиднадзора России,
                                                заместителем Главного
                                         государственного санитарного
                                           врача Российской Федерации
                                                 31 октября 1996 года
   
                                            Дата введения - с момента
                                                          утверждения
   
                4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
   
                         МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
          ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ ФЕНОЛА В ВОДЕ
   
                             МУК 4.1.647-96
   
       Настоящие методические указания  устанавливают  количественный
   газохроматографический анализ        воды        централизованного
   хозяйственно -  питьевого  водоснабжения  для  определения  в  ней
   содержания фенола    в    диапазоне    концентраций    0,0005    -
   0,1 мг/куб. дм.
   
       C H OH                               мол. масса 94,11
        6 5
   
       Фенол -  бесцветное  кристаллическое вещество со специфическим
   запахом,  температура  плавления - 42- C,   температура  кипения -
   182- C.  В 100 куб.  дм воды при 15- C растворяется 8,2 г  фенола.
   Хорошо растворим в хлороформе, эфире, маслах и других органических
   растворителях.
       Фенол является нервным ядом,  обладает сильным раздражающим  и
   прижигающим  действием.  Предельно  допустимая концентрация в воде
   водных объектов хозяйственно - питьевого и  культурно  -  бытового
   водопользования 0,001 мг/л. Относится к 4 классу опасности.
   
                        1. Погрешность измерений
   
       Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью,  не
   превышающей +/- 20,7%, при доверительной вероятности 0,95.
   
                           2. Метод измерений
   
       Измерения содержаний   фенола   выполняют   методом    газовой
   хроматографии.  Методика  основана  на извлечении фенола из воды с
   помощью  газовой  экстракции,   концентрировании   в   ловушке   с
   адсорбентом  и экстракции диэтиловым эфиром с последующим анализом
   на хроматографе с пламенно - ионизационным детектором.
       Нижний предел измерения в объеме пробы 0,001 мкг.
       Определению не мешают крезолы и хлорфенолы.
   
           3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
                          материалы, реактивы
   
       При выполнении    измерений   применяют   следующие   средства
   измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
   
                        3.1. Средства измерений
   
       Хроматограф газовый с пламенно -
       ионизационным детектором
       Барометр - анероид М-67                  ТУ 2504-1797-75
       Весы аналитические ВЛА-200               ГОСТ 24104-80Е
       Линейка измерительная                    ГОСТ 17435-72
       Лупа измерительная                       ГОСТ 8309-75
       Меры массы                               ГОСТ 7328-82Е
       Микрошприц МШ-10М                        ГОСТ 8043-75
       Посуда стеклянная лабораторная           ГОСТ 1770-74Е,
                                                20292-80, 25336-82
       Секундомер СДС, пр.1-2-000               ГОСТ 5072-79
       Термостат лабораторный
       шкальный ТЛ-2, пределы 0 - 55- C,
       цена деления 1- C                        ГОСТ 215-73Е
   
                    3.2. Вспомогательные устройства
   
       Баня водяная
       Дистиллятор                              ТУ 61-1-721-79
       Колба Вюрца (схема перегонки,
       рис. 1) <*>
       --------------------------------
       <*> Не приводится.
   
       Микрокомпрессор РК-1                     ТУ 25-056-926-77
       Насос вакуумный водоструйный             ГОСТ 10696-75
       Редуктор водородный                      ТУ 26-05-463-76
       Редуктор кислородный                     ТУ 26-05-235-70
       Сорбционные трубки из
       молибденового стекла длиной 10 см
       и внутренним диаметром 3 мм
       Сосуд для газовой экстракции
       (колба Эрленмейера) емкостью 0,5 л
       Хроматографическая колонка из
       нержавеющей стали длиной 3 м и
       внутренним диаметром 3 мм
       Чашки фарфоровые                         ГОСТ 9147-73
       Электроплитка                            ГОСТ 14919-83
   
                             3.3. Материалы
   
       Азот сжатый в баллоне                    ГОСТ 9293-74
       Воздух сжатый в баллоне                  ГОСТ 11882-73
       Водород сжатый в баллоне                 ГОСТ 3022-89
       Стекловолокно обезжиренное               ГОСТ 10176-74
       Стеклянные заглушки
       Трубки из силиконовой резины
   
                             3.4. Реактивы
   
       Ацетон, ч.д.а.                            ГОСТ 2603-79
       Вода дистиллированная                     ГОСТ 6709-77
       н-Гексан, х.ч.                            ТУ 6-09-3375-78
       Диэтиловый эфир, фармакопейный
       Карбовакс-20М на хроматоне
       NAW-DMCS, зернением
       0,1 - 0,125 мм (Чехия)
       Кислота серная, пл. 1,84 г/куб. см,       ГОСТ 3188-77
       х.ч.
       Силохром С-80, фракция 0,5 - 0,35 мм
       Натрия сульфит, ч.д.а.                    ГОСТ 195-77
       Фенол, ч.д.а.                             ГОСТ 6417-72
   
                       4. Требования безопасности
   
       4.1. При   работе   с    реактивами    соблюдают    требования
   безопасности,  установленные  для  работы  с токсичными,  едкими и
   легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
       4.2. При   выполнении   измерений  с  использованием  газового
   хроматографа соблюдают правила электробезопасности в  соответствии
   с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцию по эксплуатации прибора.
   
                5. Требования к квалификации операторов
   
       К выполнению измерений допускают лиц,  имеющих квалификацию не
   ниже инженера - химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
   
                          6. Условия измерений
   
       При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
       6.1. Процессы  приготовления  растворов  и  подготовки  проб к
   анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при
   температуре  воздуха  (20 +/- 10)- C,  атмосферном  давлении 630 -
   800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.
       6.2. Выполнение  измерений  на газовом хроматографе проводят в
   условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.
   
                  7. Подготовка к выполнению измерений
   
       Перед выполнением   измерений   проводят   следующие   работы:
   приготовление  растворов,  подготовка хроматографической колонки и
   сорбционной трубки,  установление  градуировочной  характеристики,
   отбор проб.
   
                      7.1. Приготовление растворов
   
       Исходный раствор фенола для градуировки (с = 1,0 мг/куб.  см).
   100  мг  фенола  вносят  в мерную колбу вместимостью 100 куб.  см,
   доводят  уровень  дистиллированной  водой  до  метки  и  тщательно
   перемешивают. Срок хранения раствора - 30 дней в холодильнике.
       Рабочий раствор фенола (с = 0,001 мг/куб.  см).  1,0  куб.  см
   исходного  раствора  вносят  в  колбу  вместимостью 1000 куб.  см,
   доводят  уровень  раствора  до  метки  дистиллированной  водой   и
   перемешивают.   Срок   хранения  рабочего  раствора  -  7  дней  в
   холодильнике.
       Кислота серная. Раствор в воде в соотношении 1 : 3.
       Фенол свежеперегнанный.  Перегонку проводят согласно схеме  на
   рис. 1 <*>.
       --------------------------------
       <*> Не приводится.
   
               7.2. Подготовка хроматографической колонки
                          и сорбционной трубки
   
       Хроматографическую колонку    и   сорбционную   трубку   перед
   заполнением насадками промывают дистиллированной водой,  ацетоном,
   гексаном и высушивают в токе азота (расход 50  куб.  см/мин.)  при
   температуре 80 - 100- C.
       Заполнение хроматографической  колонки  насадкой  проводят под
   вакуумом.  Концы  колонки  закрывают  тампонами  из  обезжиренного
   стекловолокна,  устанавливают  ее  в  термостате хроматографа,  не
   подключая к детектору,  и кондиционируют в токе  газа  -  носителя
   (азота)  с  расходом  100  куб.  см/мин. в  течение  12  часов при
   температуре 200-   C.   После   охлаждения  колонку  подключают  к
   детектору,  записывают  нулевую  линию  в  рабочем   режиме.   При
   отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
       Аналогичным образом  кондиционируют сорбционные трубки.  Концы
   каждой  трубки,  содержащей  0,1  г  силохрома   С-80,   закрывают
   тампонами  из  обезжиренного  стекловолокна  и  кондиционируют при
   температуре 300- C в течение 2 ч.  До начала измерений сорбционные
   трубки закрывают стеклянными заглушками и хранят в эксикаторе.
   
            7.3. Установление градуировочной характеристики
   
       Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной
   градуировки  на  градуировочных  растворах  фенола.  Она  выражает
   зависимость площади пика на хроматограмме (кв. мм) от массы фенола
   (мкг) и строится по 5 сериям растворов для градуировки.
       Каждую серию, состоящую из 6 градуировочных растворов, готовят
   в стеклянных   сосудах   для   газовой   экстракции   вместимостью
   500 куб. см  с  силиконовыми  пробками.  Для  этого в каждую колбу
   вносят рабочий  раствор  для градуировки в соответствии с табл.  1
   0,5   куб.   см   раствора   серной   кислоты,    доводят    объем
   дистиллированной водой до 250 куб. см, закрывают сосуд силиконовой
   пробкой и тщательно перемешивают.
   
                                                            Таблица 1
   
                                РАСТВОРЫ
             ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
                  ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ФЕНОЛА
   
   ----------------------------T------T-----T-----T-----T-----T-----¬
   ¦      Номер раствора       ¦  1   ¦  2  ¦  3  ¦  4  ¦  5  ¦  6  ¦
   +---------------------------+------+-----+-----+-----+-----+-----+
   ¦Объем рабочего р-ра        ¦   0  ¦ 0,1 ¦0,25 ¦ 1,0 ¦10,0 ¦ 25,0¦
   ¦(с = 0,001 мг/куб. см),    ¦      ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦
   ¦куб. см                    ¦      ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦
   +---------------------------+------+-----+-----+-----+-----+-----+
   ¦Содержание фенола, мкг     ¦   0  ¦ 0,1 ¦0,25 ¦ 1,0 ¦10,0 ¦ 25,0¦
   L---------------------------+------+-----+-----+-----+-----+------
   
       После заполнения  сосуда  его  помещают  в  водяную   баню   с
   температурой воды  50-  C,  присоединяют  сорбционную   трубку   и
   микрокомпрессор  (рис.  2)  и через 1 - 2 мин.  начинают с помощью
   микрокомпрессора  барботировать  воздух  через  раствор  в  сосуде
   (расход 300 куб. см/мин.), продолжая эту продувку в течение 1 ч.
       По окончании продувки (газовой экстракции)  силохром  высыпают
   из сорбционной  трубки  в  пенициллиновый  флакон  емкостью  10  -
   15 куб. см,  приливают 1 куб.  см диэтилового  эфира  и  закрывают
   флакон корковой  пробкой,  выдерживая  его  содержимое  в  течение
   15 мин. при периодическом встряхивании флакона. Декантируют эфир и
   промывают  силохром  0,5  куб.  см  эфира.  Объединенные   эфирные
   экстракты  вносят  в  конусообразную пробирку вместимостью 10 куб.
   см,  упаривают экстракт на водяной бане до объема 5 - 10 куб.  мм,
   вводят  микрошприцем концентрат в испаритель газового хроматографа
   и анализируют в следующих условиях:
       Температура термостата колонки             200- C
       Температура испарителя                     230- C
       Температура детектора                      240- C
       Расход потока газа - носителя (азота)      25 куб. см/мин.
       Расход потока водорода                     25 куб. см/мин.
       Расход потока воздуха                      250 куб. см/мин.
       Скорость диаграммной ленты                 200 мм/ч
                                                        -10
       Чувствительность электрометра              2 x 10   А
       Время удерживания фенола                   5 мин. 20 сек.
       На хроматограмме измеряют площади пиков фенола  и  по  средним
   значениям    из    5    измерений   устанавливают   градуировочную
   характеристику.  Проверку  градуировочной  характеристики проводят
   1 раз в месяц и при смене партии реактивов.
       Эффективность извлечения  фенола  из  воды   методом   газовой
   экстракции составляет 77 - 86%.  Полнота сорбции фенола силохромом
   С-80 97  +/-  5%,  а  полнота  экстракции   микропримесей   фенола
   диэтиловым эфиром составляет 95%.
   
                            7.4. Отбор проб
   
       Отбор проб  проводят  согласно  ГОСТу   2761-84,   4979-49   и
   17.1.5.04-81, в бутыли из темного стекла, добавляя в каждую бутыль
   по 2 куб.  см раствора серной кислоты в расчете на 1 куб. дм воды.
   Если  в  пробе присутствует хлор или другие окислители,  добавляют
   0,1 г сульфита натрия на 1 куб.  дм воды.  Срок хранения проб воды
   не более 3 суток при температуре не выше + 4- C и при pH менее 2.
   
                        8. Выполнение изменений
   
       В сосуд   для   газовой   экстракции   вносят   250   куб.  см
   анализируемой воды и  закрывают  его  силиконовой  пробкой.  Далее
   подготавливают  пробу  к  анализу  аналогично  подготовке проб для
   градуировки и после выхода хроматографа на рабочий режим  проводят
   измерения в условиях, указанных в разделе 7.3.
       На полученной хроматограмме рассчитывают площадь пика фенола и
   по градуировочному графику определяют массу фенола в пробе.
   
                  9. Вычисление результатов измерений
   
       Концентрацию фенола  (мг/куб.  дм)  в  воде  рассчитывают   по
   формуле:
   
                                   m
                              C = -- , где
                                   V
   
       m - масса фенола в объеме пробы,  найденная по градуировочному
   графику, мкг;
       V - объем пробы воды, взятой для анализа, куб. см.
   
       Методические указания разработаны А.Г. Малышевой (НИИ экологии
   человека и   гигиены  окружающей  среды  им.  А.Н.  Сысина  РАМН),
   А.А. Беззубовым, Ю.С. Друговым (Аналитический центр Геологического
   института РАН).
   
   
   
   
   
   
                                                           Утверждены
                                     Первым заместителем Председателя
                                         Госкомсанэпиднадзора России,
                                               заместителем  Главного
                                         государственного санитарного
                                           врача Российской Федерации
                                                 31 октября 1996 года
   
                                            Дата введения - с момента
                                                          утверждения
   
                4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
   
                         МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
             ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ АНИЛИНА
                          И О-ТОЛУИДИНА В ВОДЕ
   
                             МУК 4.1.648-96
   
       Настоящие методические  указания  устанавливают количественный
   газохроматографический анализ        воды        централизованного
   хозяйственно -  питьевого  водоснабжения  для  определения  в  ней
   содержания анилина и о-толуидина в диапазоне концентраций  0,05  -
   1,0 г/куб. дм.
   
       C H NH                             мол. масса 93,12
        6 5  2
   
       Анилин -   маслянистая  прозрачная  светло - желтая  жидкость,
   температура кипения  -  184,4-  C,  плотность  - 1,022 г/куб.  см,
   растворим  в  этаноле,  эфире,   бензоле,   хлороформе,   гексане.
   Растворимость в воде - 3,4 г/100 г.
   
       CH C H NH                          мол. масса 107,15
         3 6 4  2
   
       о-Толуидин -  маслообразная  прозрачная  жидкость  от светло -
   желтого до красновато - коричневого цвета,  температура кипения  -
   199,8- C, плотность - 0,998 г/куб. см, растворим в эталоне, эфире,
   хлороформе. Растворимость в воде - 1,7 г/100 г.
       Анилин и    о-толуидин    являются    политропными   ядами   с
   преимущественным действием на систему крови, с нарушениями функций
   оксиге  моглобина,  с вторичным поражением нервной системы.  Класс
   опасности   -   2.   ПДК   анилина   в   воде   водных    объектов
   хозяйственно -  питьевого  и  культурно - бытового водопользования
   0,1 мг/куб. дм (мг/л).
   
                        1. Погрешность измерений
   
       Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью,  не
   превышающей +/- 25%, при доверительной вероятности 0,95.
   
                           2. Метод измерений
   
       Измерения концентрации анилина и о-толуидина выполняют методом
   газо -   жидкостной   хроматографии  с  пламенно  -  ионизационным
   детектированием.  Концентрирование веществ  из  воды  осуществляют
   методом газовой экстракции.
       Нижний предел измерения 0,04 мкг.
       Определению не мешают нефтепродукты.
   
           3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
                          материалы, реактивы
   
       При выполнении   измерений   применяют   следующие    средства
   измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
   
                        3.1. Средства измерений
   
       Хроматограф газовый с пламенно -
       ионизационным детектором

Новости партнеров
Счетчики
 
Популярное в сети
Реклама
Разное