Законы России
 
Навигация
Популярное в сети
Курсы валют
18.10.2017
USD
57.34
EUR
67.46
CNY
8.67
JPY
0.51
GBP
76.15
TRY
15.68
PLN
15.95
 

ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВЕЩЕСТВ, ВХОДЯЩИХ В СОСТАВ ТАБАКА И ТАБАЧНОЙ ПЫЛИ, В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ. МУК 4.1.1673-03 (УТВ. ГЛАВНЫМ ГОСУДАРСТВЕННЫМ САНИТАРНЫМ ВРАЧОМ РФ 30.06.2003)

Текст документа с изменениями и дополнениями по состоянию на ноябрь 2007 года

Обновление

Правовой навигатор на www.LawRussia.ru

<<<< >>>>


                                                             Утверждаю
                                               Главный государственный
                                                       санитарный врач
                                                 Российской Федерации,
                                                    Первый заместитель
                                              Министра здравоохранения
                                                  Российской Федерации
                                                          Г.Г.ОНИЩЕНКО
                                                     30 июня 2003 года
   
                                                        Дата введения:
                                                     30 июня 2003 года
   
                4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
   
               ХРОМАТО-МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
           ВЕЩЕСТВ, ВХОДЯЩИХ В СОСТАВ ТАБАКА И ТАБАЧНОЙ ПЫЛИ,
                          В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ
   
                          МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
                             МУК 4.1.1673-03
   
       1.  Разработаны:  ГУ НИИ экологии человека и гигиены окружающей
   среды  им.  А.Н.  Сысина  РАМН  (д.б.н. А.Г. Малышевой, к.х.н. А.А.
   Беззубовым, И.В. Баевой).
       2.   Утверждены   Главным   государственным  санитарным  врачом
   Российской  Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения
   Российской Федерации Г.Г. Онищенко 30 июня 2003 г.
       3. Введены впервые.
   
                               Предисловие
   
       К  настоящему  времени  актуальность  приобретает аналитический
   контроль   качества  атмосферного  воздуха  в  районе  расположения
   производств,  использующих  сырье  растительного  происхождения.  К
   таким  производствам  относятся  табачные  фабрики,  от  которых  в
   окружающую  среду  поступают  на различных стадиях технологического
   процесса  производства табачных изделий (обработка табачного листа,
   резка,  сушка,  ферментация,  пропарка  и  др.),  наряду с твердыми
   частицами   табачной   пыли,  сложные  смеси  летучих  органических
   веществ.  Загрязнение  атмосферного  воздуха  в районе расположения
   табачных  фабрик  имеет  особую  гигиеническую  значимость, которая
   проявляется  многочисленными жалобами населения на наличие запаха в
   жилой  зоне.  В  то время как с позиций гигиенического нормирования
   сложные  смеси  летучих  веществ,  обладающих запахом, могут иногда
   рассматриваться    как    самостоятельный    объект    изучения   и
   регламентации,  с  позиций  аналитического контроля все же остается
   необходимой расшифровка спектра загрязняющих веществ.
       По  химическому  составу  табачный  лист  состоит из углеводов,
   белков,   липидов,  азотсодержащих  веществ,  органических  кислот,
   эфирных  масел,  предельных углеводородов, полифенолов, смол. Одной
   из    характерных   особенностей   является   присутствие   в   нем
   азотсодержащих  веществ  -  алкалоидов, главным из которых является
   никотин.   Его   содержание  в  различных  частях  табачного  листа
   колеблется  от 2 до 5% и изменяется в процессе сушки и ферментации.
   При  пропарке  табачного  листа в воздух поступают перегоняющиеся с
   паром   эфирные   масла,   в  состав  которых  входят  карбонильные
   соединения,   кислоты,   спирты   и  сложные  эфиры.  Смолы  табака
   представлены углеводородами, кислотами, спиртами.
       Обобщение      результатов      хромато-масс-спектрометрических
   исследований  летучих  фракций  над  различными  сортами  табака  и
   табачного   сырья   на  разных  стадиях  технологического  процесса
   производства   табачных  изделий,  воздушной  среды  рабочей  зоны,
   производственных  выбросов,  а  также  воздуха  жилой  зоны  вблизи
   расположения  табачных  фабрик  позволило  выделить 10 органических
   компонентов.   Среди   них   никотин,   3  карбонильных  соединения
   (бензальдегид;     6,8-нонадиен-2-он,     8-метил,     5-изопропил;
   5,9-ундекадиен-2-он,    6,10-диметил),    3   спирта   (бензиловый,
   2-фенилэтиловый,    1,2-пропандиол),    2    кислоты   (пентановая,
   гексановая)  и  непредельный углеводород (эйкозен-1). Выбор веществ
   осуществлен  с  учетом  комплекса  критериев:  частота обнаружения,
   уровни   концентраций,   специфичность   для   выбросов   табачного
   производства.
       Методические   указания  предназначены  для  контроля  качества
   атмосферного  воздуха  в  жилой  зоне  вблизи расположения табачных
   фабрик.
   
                          1. Область применения
   
       Настоящие  методические  указания  устанавливают количественный
   хромато-масс-спектрометрический  анализ  атмосферного  воздуха  для
   определения   в   нем  10  компонентов  табака:  1,2-пропандиола  в
   диапазоне  концентраций  0,015  -  0,15 мг/куб. м; 2-фенилэтанола в
   диапазоне  концентраций  0,05 - 0,5 мг/куб. м; бензилового спирта в
   диапазоне  концентраций  0,08  -  0,8  мг/куб.  м;  бензальдегида в
   диапазоне  концентраций  0,02  -  0,2 мг/куб. м; 6,8-нонадиен-2-он,
   8-метил,  5-изопропил  в  диапазоне  концентраций  0,0015  -  0,015
   мг/куб.    м;   5,9-ундекадиен-2-он,   6,10-диметил   в   диапазоне
   концентраций  0,0015  -  0,015  мг/куб.  м;  пентановой  кислоты  в
   диапазоне  концентраций  0,005 - 0,05 мг/куб. м; гексановой кислоты
   в  диапазоне  концентраций  0,0025  -  0,025  мг/куб. м; никотина в
   диапазоне  концентраций  0,0002  -  0,004  мг/куб.  м; эйкозена-1 в
   диапазоне концентраций 0,5 - 5,0 мг/куб. м.
       Методические    указания    предназначены   для   использования
   лабораториями               учреждений              государственной
   санитарно-эпидемиологической      службы      при     осуществлении
   аналитического   контроля   химического   загрязнения  атмосферного
   воздуха  в  районе  расположения табачных фабрик, производственными
   лабораториями  предприятий,  научно-исследовательскими институтами,
   работающими в области гигиены окружающей среды.
       Методические    указания    разработаны    в   соответствии   с
   требованиями  ГОСТ Р 8.563-96 "Методики выполнения измерений", ГОСТ
   17.0.0.02-79  "Охрана природы. Метрологическое обеспечение контроля
   загрязненности  атмосферы,  поверхностных  вод  и  почвы.  Основные
   положения",  ГОСТ  17.2.4.02-81  "Охрана  природы. Атмосфера. Общие
   требования к методам определения загрязняющих веществ".
       Методические  указания  одобрены  и  приняты  на бюро секции по
   физико-химическим  методам  исследования  объектов окружающей среды
   Проблемной  комиссии  "Научные  основы  экологии человека и гигиены
   окружающей    среды"    и   бюро   Комиссии   по   государственному
   санитарно-эпидемиологическому       нормированию       Министерства
   здравоохранения Российской Федерации.
   
                  2. Физико-химические свойства веществ
                        и гигиенические нормативы
   
       Физико-химические   свойства   органических  веществ  табака  и
   табачной пыли и их гигиенические нормативы приведены в табл. 1.
   
                                                             Таблица 1
   
         ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ЛЕТУЧИХ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ
                   ТАБАКА И ИХ ГИГИЕНИЧЕСКИЕ НОРМАТИВЫ
   
   ----------------T--------T------T-------T-----T--------------------------T-------------T-----T---------¬
   ¦   Вещество    ¦Формула ¦ Мол. ¦Плот-  ¦Т, -с¦ Растворимость, г/куб. дм ¦Гигиенический¦Класс¦Характер.¦
   ¦               ¦        ¦масса ¦ность  ¦     ¦                          ¦  норматив,  ¦опас-¦   ион   ¦
   ¦               ¦        ¦      ¦       ¦     ¦                          ¦  мг/куб. м  ¦ности¦         ¦
   ¦               ¦        ¦      ¦       ¦     +------T------T-----T------+------T------+     ¦         ¦
   ¦               ¦        ¦      ¦       ¦     ¦ вода ¦этанол¦эфир ¦хлоро-¦ ПДК, ¦ ПДК, ¦     ¦         ¦
   ¦               ¦        ¦      ¦       ¦     ¦      ¦      ¦     ¦форм  ¦ м.р. ¦ с.с. ¦     ¦         ¦
   +---------------+--------+------+-------+-----+------+------+-----+------+------+------+-----+---------+
   ¦               ¦        ¦      ¦    20 ¦     ¦      ¦      ¦     ¦      ¦      ¦      ¦     ¦         ¦
   ¦1,2-пропандиол ¦С Н О   ¦76,09 ¦1,04   ¦188 -¦беск. ¦беск. ¦р.   ¦-     ¦      ¦0,03  ¦-    ¦45       ¦
   ¦               ¦ 3 8 2  ¦      ¦       ¦189  ¦      ¦      ¦     ¦      ¦      ¦<*>   ¦     ¦         ¦
   +---------------+--------+------+-------+-----+------+------+-----+------+------+------+-----+---------+
   ¦               ¦        ¦      ¦     25¦     ¦      ¦      ¦     ¦      ¦      ¦      ¦     ¦         ¦
   ¦2-фенилэтанол  ¦С Н  О  ¦122,17¦1,024  ¦219 -¦16,0  ¦беск. ¦беск.¦р.    ¦      ¦0,1   ¦-    ¦91, 92,  ¦
   ¦               ¦ 8 10   ¦      ¦       ¦221  ¦      ¦      ¦     ¦      ¦      ¦<*>   ¦     ¦122      ¦
   +---------------+--------+------+-------+-----+------+------+-----+------+------+------+-----+---------+
   ¦               ¦        ¦      ¦    15 ¦     ¦    17¦      ¦     ¦      ¦      ¦      ¦     ¦         ¦
   ¦бензиловый     ¦С Н О   ¦108,14¦1,05   ¦205  ¦40,0  ¦667,0 ¦беск.¦р.    ¦0,16  ¦-     ¦4    ¦77, 79,  ¦
   ¦спирт          ¦ 7 8    ¦      ¦       ¦     ¦      ¦      ¦     ¦      ¦      ¦      ¦     ¦107, 108 ¦
   +---------------+--------+------+-------+-----+------+------+-----+------+------+------+-----+---------+
   ¦               ¦        ¦      ¦    0  ¦     ¦    20¦      ¦     ¦      ¦      ¦      ¦     ¦         ¦
   ¦гексановая     ¦С Н  О  ¦116,16¦0,95   ¦202 -¦8,86  ¦р.    ¦р.   ¦р.    ¦0,01  ¦0,005 ¦3    ¦60, 73,  ¦
   ¦кислота        ¦ 6 12 2 ¦      ¦       ¦205  ¦      ¦      ¦     ¦      ¦      ¦      ¦     ¦129      ¦
   +---------------+--------+------+-------+-----+------+------+-----+------+------+------+-----+---------+
   ¦               ¦        ¦      ¦    24 ¦     ¦    16¦      ¦     ¦      ¦      ¦      ¦     ¦         ¦
   ¦пентановая     ¦С Н  О  ¦102,14¦0,94   ¦186,4¦37,0  ¦беск. ¦беск.¦р.    ¦0,03  ¦0,01  ¦3    ¦60, 73,  ¦
   ¦кислота        ¦ 5 10 2 ¦      ¦       ¦     ¦      ¦      ¦     ¦      ¦      ¦      ¦     ¦129      ¦
   +---------------+--------+------+-------+-----+------+------+-----+------+------+------+-----+---------+
   ¦               ¦        ¦      ¦    10 ¦     ¦      ¦      ¦     ¦      ¦      ¦      ¦     ¦         ¦
   ¦бензальдегид   ¦С Н О   ¦106,13¦1,05   ¦179  ¦3,3   ¦беск. ¦беск.¦р.    ¦0,04  ¦-     ¦3    ¦50, 51,  ¦
   ¦               ¦ 7 6    ¦      ¦       ¦     ¦      ¦      ¦     ¦      ¦      ¦      ¦     ¦77, 105, ¦
   ¦               ¦        ¦      ¦       ¦     ¦      ¦      ¦     ¦      ¦      ¦      ¦     ¦106      ¦
   +---------------+--------+------+-------+-----+------+------+-----+------+------+------+-----+---------+
   ¦никотин        ¦C  H  N ¦162,23¦1,01   ¦247  ¦беск. ¦беск. ¦беск.¦л. р. ¦0,0008¦0,004 ¦4    ¦84       ¦
   ¦               ¦ 10 14 2¦      ¦       ¦     ¦      ¦      ¦     ¦      ¦      ¦      ¦     ¦         ¦
   +---------------+--------+------+-------+-----+------+------+-----+------+------+------+-----+---------+
   ¦эйкозен-1      ¦С  Н    ¦282,56¦       ¦     ¦н. р. ¦т. р. ¦беск.¦р.    ¦-     ¦-     ¦-    ¦55, 68,  ¦
   ¦               ¦ 20 40  ¦      ¦       ¦     ¦      ¦      ¦     ¦      ¦      ¦      ¦     ¦82, 95,  ¦
   ¦               ¦        ¦      ¦       ¦     ¦      ¦      ¦     ¦      ¦      ¦      ¦     ¦109, 123 ¦
   +---------------+--------+------+-------+-----+------+------+-----+------+------+------+-----+---------+
   ¦6,8-нонадиен-  ¦С  Н  О ¦194,31¦-      ¦-    ¦-     ¦-     ¦р.   ¦-     ¦-     ¦-     ¦-    ¦93, 121, ¦
   ¦2-он, 8-метил, ¦ 13 22  ¦      ¦       ¦     ¦      ¦      ¦     ¦      ¦      ¦      ¦     ¦136, 194 ¦
   ¦5-изопропил    ¦        ¦      ¦       ¦     ¦      ¦      ¦     ¦      ¦      ¦      ¦     ¦         ¦
   +---------------+--------+------+-------+-----+------+------+-----+------+------+------+-----+---------+
   ¦5,9-ундекадиен-¦С  Н  О ¦194,31¦-      ¦-    ¦-     ¦-     ¦р.   ¦-     ¦-     ¦-     ¦-    ¦69, 136, ¦
   ¦2-он,          ¦ 13 22  ¦      ¦       ¦     ¦      ¦      ¦     ¦      ¦      ¦      ¦     ¦151, 194 ¦
   ¦6,10-диметил   ¦        ¦      ¦       ¦     ¦      ¦      ¦     ¦      ¦      ¦      ¦     ¦         ¦
   L---------------+--------+------+-------+-----+------+------+-----+------+------+------+-----+----------
   
   --------------------------------
       <*> ОБУВ.
   
                        3. Погрешность измерений
   
       Методика  обеспечивает  выполнение измерений с погрешностью, не
   превышающей +/- 24%, при доверительной вероятности 0,95.
   
                           4. Метод измерений
   
       Измерение  концентраций органических веществ табака основано на
   улавливании  их  из  воздуха с табачной пылью и концентрировании на
   адсорбенте,    экстракции    диэтиловым   эфиром,   упаривании   до
   органического  масла, реэкстракции этанолом, газохроматографическом
   разделении  на  капиллярной колонке, идентификации по масс-спектрам
   и количественном определении.
       Нижний   предел   измерения  никотина  в  анализируемом  объеме
   экстракта 0,002 мкг.
       Определению   не   мешают   другие   органические   соединения.
   Продолжительность    проведения    хромато-масс-спектрометрического
   анализа 36 мин.
   
           5. Средства измерений, вспомогательные устройства,
                           материалы, реактивы
   
       При   выполнении   измерений   применяют   следующие   средства
   измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
   
                         5.1. Средства измерений
   
   Газовый хроматограф с масс-селективным
   детектором
   Программное обеспечение HPG 1034 VS
   Chem Station (серия DOS)
   Библиотека NBS 54
   Весы аналитические ВЛА-200                       ГОСТ 24104-80Е
   Меры массы                                       ГОСТ 7328-82Е
   Микрошприц МШ-10М                                ГОСТ 8-43-75
   Барометр-анероид М-67                            ТУ 2504-1797-75
   Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2             ГОСТ 215-73Е
   Колбы мерные вместимостью 25 и 100 куб. см       ГОСТ 1770-74Е
   Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 куб. см        ГОСТ 29169-91
   Электроаспиратор ПУ-2 ЭП.
   
                     5.2. Вспомогательные устройства
   
   Колонка кварцевая капиллярная длиной 30 м,
   внутренним диаметром 0,25 мм с неподвижной
   фазой SPB-1 (диметилполисилоксан) с
   толщиной пленки 1,0 мкм
   Трубки сорбционные из молибденового стекла
   длиной 80 мм, внутренним диаметром 4 мм
   Шкаф сушильный электрический типа 2В-151
   Эксикатор
   Микрососуды стеклянные с узким коническим
   дном типа Microvial Aqilent Technologies
   Дистиллятор                                      ТУ 61-1-721-79
   Баня водяная.
   
                             5.3. Материалы
   
   Гелий газообразный марки А в баллоне             ТУ 51-940-80
   Заглушка из фторпласта или силиконовый
   шланг со стеклянными пробками
   Мешочки для активированного угля марлевые
   Стекловата промытая.
   
                              5.4. Реактивы
   
   Активированный уголь любой марки
   Силикагель КСК, крупнозернистый
   Никотин, х.ч., Schuchardt (ФРГ)
   Силохром С-120, фракция 0,35 - 0,5 мм            ТУ 6-09-17-48-82
   Эфир диэтиловый, стабилизированный,
   Госфармакопея
   Натрий гидроксид, х.ч.                           ГОСТ 4328-77
   Вода дистиллированная                            ГОСТ 6709-77
   Этанол, х.ч.                                     ТУ 6-09-1710-77
   1,2-пропандиол, ч.                               ТУ 6-09-2434-81
   Бензиловый спирт, ч.                             ГОСТ 8751-72
   Гексановая (капроновая) кислота, ч.              ТУ 6-09-126-75
   Пентановая (валериановая) кислота, ч.            ТУ 6-09-528-75
   Бензальдегид, ч.                                 ГОСТ 157-78
   Эйкозан, ч.                                      ТУ 6-09-18-37-78
   Гексан, х.ч.                                     ТУ 6-09-4521-77
   Хлороформ, х.ч.                                  ГОСТ 20015-88.
   
                       6. Требования безопасности
   
       6.1.    При    работе   с   реактивами   соблюдают   требования
   безопасности,  установленные  для  работы  с  токсичными,  едкими и
   легковоспламеняющимися    веществами    по   ГОСТ   12.1.005-88   и
   12.1.007-76.
       6.2.   При   выполнении   измерений   концентраций   веществ  с
   использованием    хромато-масс-спектрометра   и   электроаспиратора
   следует  соблюдать  правила  электробезопасности  в  соответствии с
   ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов.
       6.3.  Диэтиловый  эфир  и  этанол  являются  наркотиками  и при
   работе  с ними следует соблюдать меры безопасности в соответствии с
   ГОСТ 12.1.007-76.
   
                 7. Требования к квалификации оператора
   
       К   выполнению   измерений   и   обработке  их  результатов  на
   хромато-масс-спектрометре  допускают  лиц, имеющих квалификационную
   группу  по  работе  на  установках  с  высоким  напряжением не ниже
   четвертой,  прошедших  курс обучения и знающих устройство и правила
   эксплуатации прибора.
   
                          8. Условия измерений
   
       При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
       8.1.  Процессы  приготовления  растворов  и  подготовки  проб к
   анализу  проводят  в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при
   температуре  воздуха  (20 +/- 5) -С, атмосферном давлении 630 - 800
   мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%.
       8.2.    Выполнение   измерений   на   хромато-масс-спектрометре
   проводят  в  условиях,  рекомендованных технической документацией к
   прибору и настоящими методическими указаниями.
   
       9. Подготовка к выполнению измерений и проведение измерений
   
       Перед   выполнением   измерений   проводят   следующие  работы:
   подготовку    сорбента,    приготовление    растворов,   подготовку
   хроматографической   колонки   и   сорбционных  трубок,  подготовку
   стекловаты,   установление   градуировочной  характеристики,  отбор
   проб.
   
                        9.1. Подготовка сорбента
   
       Сорбент  силохром  С-120  промывают  тремя  порциями  этанола и
   прогревают  в  сушильном  шкафу  при  200  -С  в течение 4 ч. После
   охлаждения  готовый  сорбент  помещают в склянку с хорошо притертой
   стеклянной  пробкой  и  хранят  в  промытом  и тщательно высушенном
   эксикаторе,  на  дно которого насыпан слой сухого силикагеля КСК, а
   по бокам расположены марлевые мешочки с активированным углем.
   
                      9.2. Приготовление растворов
   
       Исходный  раствор  никотина для градуировки (с = 1 мг/куб. см).
   Навеску  никотина  в  количестве  100  мг  вносят  в  мерную  колбу
   вместимостью  100  куб.  см,  приливают этанол до метки и тщательно
   перемешивают.   Срок  хранения  исходного  раствора  -  30  дней  в
   холодильнике.
       Рабочий  раствор  никотина  для  градуировки  (с = 0,02 мг/куб.
   см).  В  мерную  колбу  вместимостью  100 куб. см вносят пипеткой 2
   куб.  см  исходного  раствора никотина, приливают этанол до метки и
   тщательно  перемешивают.  Срок хранения рабочего раствора - 10 дней
   в холодильнике.
       Гидроксид  натрия  1%-ный  раствор.  Растворяют  1 г гидроксида
   натрия в дистиллированной воде. Объем доводят до 100 куб. см.
       Рабочий  раствор 1,2-пропандиола для градуировки (с = 1 мг/куб.
   см).  Навеску  1,2-пропандиола  в количестве 100 мг вносят в мерную
   колбу  вместимостью  100  куб.  см,  приливают  этанол  до  метки и
   тщательно  перемешивают.  Срок хранения рабочего раствора - 30 дней
   в холодильнике.
       Рабочий  раствор  бензилового  спирта  для  градуировки  (с = 5
   мг/куб.  см). Навеску бензилового спирта в количестве 500 мг вносят
   в  мерную колбу вместимостью 100 куб. см, приливают этанол до метки
   и  тщательно  перемешивают.  Срок  хранения  рабочего раствора - 30
   дней в холодильнике.
       Рабочий  раствор  бензальдегида  для градуировки (с = 2 мг/куб.
   см).  Навеску  бензальдегида  в  количестве  200 мг вносят в мерную
   колбу  вместимостью  100  куб.  см,  приливают  этанол  до  метки и
   тщательно  перемешивают.  Срок хранения рабочего раствора - 20 дней
   в холодильнике.
       Исходный  раствор  пентановой  кислоты  для  градуировки (с = 1
   мг/куб.  см). Навеску пентановой кислоты в количестве 100 мг вносят
   в  мерную  колбу  вместимостью  100 куб. см, приливают хлороформ до
   метки  и тщательно перемешивают. Срок хранения исходного раствора -
   20 дней в холодильнике.
       Рабочий  раствор  пентановой  кислоты  для градуировки (с = 0,5
   мг/куб.  см).  В  мерную колбу вместимостью 50 куб. см переносят 25
   куб.  см исходного раствора пентановой кислоты, приливают хлороформ
   до  метки и тщательно перемешивают. Срок хранения рабочего раствора
   - 7 дней в холодильнике.
       Исходный  раствор  гексановой  кислоты  для  градуировки (с = 1
   мг/куб.  см). Навеску гексановой кислоты в количестве 100 мг вносят
   в  мерную  колбу  вместимостью  100 куб. см, приливают хлороформ до
   метки  и тщательно перемешивают. Срок хранения исходного раствора -
   20 дней в холодильнике.
       Рабочий  раствор  гексановой  кислоты для градуировки (с = 0,25
   мг/куб.  см). В мерную колбу вместимостью 50 куб. см переносят 12,5
   куб.  см исходного раствора гексановой кислоты, приливают хлороформ
   до  метки и тщательно перемешивают. Срок хранения рабочего раствора
   - 7 дней в холодильнике.
       Рабочий  раствор эйкозана для градуировки (с = 100 мг/куб. см).
   Навеску   эйкозана   в  количестве  10  г  вносят  в  мерную  колбу
   вместимостью  100 куб. см, приливают хлороформ до метки и тщательно
   перемешивают. Срок хранения рабочего раствора - 30 дней.
   
               9.3. Подготовка хроматографической колонки
   
       Кварцевую  капиллярную  колонку  предварительно кондиционируют,
   нагревая  в  термостате  хроматографа  ступенчато  с 70 до 270 -С в
   течение  2 ч, и выдерживают при 270 -С в течение 4 ч. По охлаждении
   термостата  до  комнатной  температуры выход колонки подсоединяют к
   устройству  сопряжения  с  масс-спектрометром.  Записывают  нулевую
   линию  при  параметрах  проведения хроматографического анализа. При
   отсутствии флуктуации приступают к работе.
   
                   9.4. Подготовка сорбционных трубок
   
       Сорбционные  трубки  готовят непосредственно перед отбором проб
   или  установлением градуировочной характеристики. В трубку помещают
   0,1  г  силохрома  С-120,  закрепляют  стекловолокном  и  закрывают
   тефлоновыми  заглушками  или  силиконовым  шлангом  со  стеклянными
   пробками.
   
                      9.5. Подготовка стекловолокна
   
       Стекловату   промывают   1%-ным  раствором  гидроксида  натрия,
   дистиллированной  водой  до  нейтральной  реакции  и  высушивают  в
   сушильном шкафу при 100 -С.
   
             9.6. Установление градуировочной характеристики
   
       Градуировочную  характеристику  устанавливают на градуировочных
   растворах  органических веществ. Она выражает зависимость суммарной
   площади  пиков индивидуальных характеристических ионов органических
   веществ  (безразмерные  компьютерные единицы) от их количеств в мкг
   и строится по 5 сериям растворов для градуировки.
       Каждую  серию,  состоящую  из  6  растворов,  готовят  в мерных
   колбах  вместимостью  25  куб.  см. Для этого в каждую колбу вносят
   пипеткой  рабочий  раствор соответствующего вещества в соответствии
   с  табл. 2 - 7, приливают этанол или хлороформ до метки и тщательно
   перемешивают.
   
                                                             Таблица 2
   
         РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
              ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ 1,2-ПРОПАНДИОЛА
   
   -------------------------------T---T-----T-----T-----T-----T-----¬
   ¦        Номер раствора        ¦ 1 ¦  2  ¦  3  ¦  4  ¦  5  ¦  6  ¦
   +------------------------------+---+-----+-----+-----+-----+-----+
   ¦Объем рабочего раствора 1,2-  ¦0  ¦2,25 ¦5,0  ¦11,25¦16,9 ¦22,5 ¦
   ¦пропандиола (с = 1 мг/куб. см)¦   ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦
   +------------------------------+---+-----+-----+-----+-----+-----+
   ¦Концентрация 1,2-пропандиола, ¦0  ¦90,0 ¦180,0¦450,0¦675,0¦900,0¦
   ¦мкг/куб. см                   ¦   ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦
   +------------------------------+---+-----+-----+-----+-----+-----+
   ¦Содержание 1,2-пропандиола    ¦0  ¦0,18 ¦0,36 ¦0,90 ¦1,35 ¦1,8  ¦
   ¦в 2 куб. мм, мкг              ¦   ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦
   L------------------------------+---+-----+-----+-----+-----+------
   
                                                             Таблица 3
   
         РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
             ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ БЕНЗИЛОВОГО СПИРТА
   
   ------------------------------T--T-----T-----T------T------T------¬
   ¦        Номер раствора       ¦1 ¦  2  ¦  3  ¦  4   ¦  5   ¦  6   ¦
   +-----------------------------+--+-----+-----+------+------+------+
   ¦Объем рабочего раствора      ¦0 ¦2,4  ¦4,8  ¦12,0  ¦18,0  ¦24,0  ¦
   ¦бензилового спирта           ¦  ¦     ¦     ¦      ¦      ¦      ¦
   ¦(с = 5 мг/куб. см), куб. см  ¦  ¦     ¦     ¦      ¦      ¦      ¦
   +-----------------------------+--+-----+-----+------+------+------+
   ¦Концентрация бензилового     ¦0 ¦480,0¦960,0¦2400,0¦3600,0¦4800,0¦
   ¦спирта, мкг/куб. см          ¦  ¦     ¦     ¦      ¦      ¦      ¦
   +-----------------------------+--+-----+-----+------+------+------+
   ¦Содержание бензилового спирта¦0 ¦0,96 ¦1,92 ¦4,8   ¦7,2   ¦9,6   ¦
   ¦в 2 куб. мм, мкг             ¦  ¦     ¦     ¦      ¦      ¦      ¦
   L-----------------------------+--+-----+-----+------+------+-------
   
                                                             Таблица 4
   
         РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
               ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ БЕНЗАЛЬДЕГИДА
   
   -------------------------------T--T-----T-----T-----T-----T------¬
   ¦        Номер раствора        ¦1 ¦  2  ¦  3  ¦  4  ¦  5  ¦  6   ¦
   +------------------------------+--+-----+-----+-----+-----+------+
   ¦Объем рабочего раствора       ¦0 ¦1,5  ¦3,0  ¦7,5  ¦11,25¦15,0  ¦
   ¦бензальдегида (с =            ¦  ¦     ¦     ¦     ¦     ¦      ¦
   ¦2 мг/куб. см), куб. см        ¦  ¦     ¦     ¦     ¦     ¦      ¦
   +------------------------------+--+-----+-----+-----+-----+------+
   ¦Концентрация бензальдегида,   ¦0 ¦120,0¦240,0¦600,0¦900,0¦1200,0¦
   ¦мкг/куб. см                   ¦  ¦     ¦     ¦     ¦     ¦      ¦
   +------------------------------+--+-----+-----+-----+-----+------+
   ¦Содержание бензальдегида в    ¦0 ¦0,24 ¦0,48 ¦1,2  ¦1,8  ¦2,4   ¦
   ¦2 куб. мм, мкг                ¦  ¦     ¦     ¦     ¦     ¦      ¦
   L------------------------------+--+-----+-----+-----+-----+-------
   
                                                             Таблица 5
   
         РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
             ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПЕНТАНОВОЙ КИСЛОТЫ
   
   --------------------------------T---T-----T----T-----T-----T-----¬
   ¦         Номер раствора        ¦ 1 ¦  2  ¦  3 ¦  4  ¦  5  ¦  6  ¦
   +-------------------------------+---+-----+----+-----+-----+-----+
   ¦Объем рабочего раствора        ¦0  ¦1,5  ¦3,0 ¦7,5  ¦11,25¦15,0 ¦
   ¦пентановой кислоты (с = 0,5    ¦   ¦     ¦    ¦     ¦     ¦     ¦
   ¦мг/куб. см), куб. см           ¦   ¦     ¦    ¦     ¦     ¦     ¦
   +-------------------------------+---+-----+----+-----+-----+-----+
   ¦Концентрация пентановой        ¦0  ¦30,0 ¦60,0¦150,0¦225,0¦300,0¦
   ¦кислоты, мкг/куб. см           ¦   ¦     ¦    ¦     ¦     ¦     ¦
   +-------------------------------+---+-----+----+-----+-----+-----+
   ¦Содержание пентановой кислоты в¦0  ¦0,06 ¦0,12¦0,3  ¦0,45 ¦0,6  ¦
   ¦2 куб. мм, мкг                 ¦   ¦     ¦    ¦     ¦     ¦     ¦
   L-------------------------------+---+-----+----+-----+-----+------
   
                                                             Таблица 6
   
         РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
             ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГЕКСАНОВОЙ КИСЛОТЫ
   
   --------------------------------T---T-----T----T-----T-----T-----¬
   ¦        Номер раствора         ¦ 1 ¦  2  ¦ 3  ¦  4  ¦  5  ¦  6  ¦
   +-------------------------------+---+-----+----+-----+-----+-----+
   ¦Объем рабочего раствора        ¦0  ¦1,5  ¦3,0 ¦7,5  ¦11,25¦15,0 ¦
   ¦гексановой кислоты             ¦   ¦     ¦    ¦     ¦     ¦     ¦
   ¦(с = 0,25 мг/куб. см), куб. см ¦   ¦     ¦    ¦     ¦     ¦     ¦
   +-------------------------------+---+-----+----+-----+-----+-----+
   ¦Концентрация гексановой        ¦0  ¦150  ¦30,0¦75,0 ¦112,5¦150,0¦
   ¦кислоты, мкг/куб. см           ¦   ¦     ¦    ¦     ¦     ¦     ¦
   +-------------------------------+---+-----+----+-----+-----+-----+
   ¦Содержание гексановой кислоты в¦0  ¦0,03 ¦0,06¦0,15 ¦0,23 ¦0,3  ¦
   ¦2 куб. мм, мкг                 ¦   ¦     ¦    ¦     ¦     ¦     ¦
   L-------------------------------+---+-----+----+-----+-----+------
   
                                                             Таблица 7
   
         РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
                  ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ЭЙКОЗАНА
   
   ---------------------------------T---T-----T----T-----T-----T----¬
   ¦         Номер раствора         ¦ 1 ¦  2  ¦ 3  ¦  4  ¦  5  ¦  6 ¦
   +--------------------------------+---+-----+----+-----+-----+----+
   ¦Объем рабочего раствора эйкозана¦0  ¦0,75 ¦1,5 ¦3,75 ¦5,63 ¦7,5 ¦
   ¦(с = 100 мг/куб. см), куб. см   ¦   ¦     ¦    ¦     ¦     ¦    ¦
   +--------------------------------+---+-----+----+-----+-----+----+
   ¦Концентрация эйкозана,          ¦0  ¦3,0  ¦6,0 ¦15,0 ¦22,5 ¦30,0¦
   ¦мг/куб. см                      ¦   ¦     ¦    ¦     ¦     ¦    ¦
   +--------------------------------+---+-----+----+-----+-----+----+
   ¦Содержание эйкозана в           ¦0  ¦6,0  ¦12,0¦30,0 ¦45,0 ¦60,0¦
   ¦2 куб. мм, мкг                  ¦   ¦     ¦    ¦     ¦     ¦    ¦
   L--------------------------------+---+-----+----+-----+-----+-----
   
                                                             Таблица 8
   
         РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
                  ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ НИКОТИНА
   
   ------------------------------T--T------T------T-----T-----T-----¬
   ¦        Номер раствора       ¦1 ¦  2   ¦  3   ¦  4  ¦  5  ¦  6  ¦
   +-----------------------------+--+------+------+-----+-----+-----+
   ¦Объем рабочего раствора нико-¦0 ¦1,5   ¦3,0   ¦7,5  ¦11,25¦15,0 ¦
   ¦тина (с = 0,02 мг/куб. см),  ¦  ¦      ¦      ¦     ¦     ¦     ¦
   ¦куб. см                      ¦  ¦      ¦      ¦     ¦     ¦     ¦
   +-----------------------------+--+------+------+-----+-----+-----+
   ¦Концентрация никотина,       ¦0 ¦0,0012¦0,0024¦0,006¦0,009¦0,012¦
   ¦мг/куб. см                   ¦  ¦      ¦      ¦     ¦     ¦     ¦
   +-----------------------------+--+------+------+-----+-----+-----+
   ¦Содержание никотина          ¦0 ¦0,0024¦0,0048¦0,012¦0,018¦0,024¦
   ¦в 2 куб. мм, мкг             ¦  ¦      ¦      ¦     ¦     ¦     ¦
   L-----------------------------+--+------+------+-----+-----+------
   
       При  построении  градуировочной  характеристики  в  сорбционные
   трубки,   предварительно   вынув   стекловату,  на  силохром  С-120
   микрошприцем  наносят  2  куб.  мм соответствующего градуировочного
   раствора,  закрывают стекловатой и с другого конца трубки приливают
   по   каплям  1,5  куб.  см  диэтилового  эфира.  Элюат,  содержащий
   органические   вещества  табака,  собирают  в  микрососуд  с  узким
   коническим  дном  и  упаривают  эфир  на  водяной  бане  при 45 -С.
   Остаток  растворяют  в  2 куб. мм этанола и экстракт анализируют на
   газовом хроматографе с масс-селективным детектором.
       Условия проведения хромато-масс-спектрометрического анализа:
       температура испарителя                                220 -С
       температура хроматографической колонки
       в течение 2 мин.                                      55 -С
       затем нагрев со скоростью 5 -С/мин. до температуры    180 -С
       затем нагрев со скоростью 10 -С/мин. до температуры   270 -С
       общее время анализа                                   36 мин.
       время задержки деления потока при вводе пробы         0,5 мин.
       Масс-спектры   электронного   удара   органических   соединений
   получают  при  энергии  ионизирующих электронов 70 эв и температуре
   масс-селективного  детектора 172 -С. Число сканирований в секунду -
   1,  2,  число  выборок  - 2, напряжение на электронном умножителе -
   1635 В, ток эмиссии - 50 мкА.
       На   полученной   хроматограмме   рассчитывают   площадь   пика
   органического  вещества  и  по  результатам  анализа 5 серий строят
   градуировочную   характеристику.  Градуировку  проверяют  1  раз  в
   полгода.
   
                             9.7. Отбор проб
   
       Отбор   проб   воздуха,  содержащего  табачную  пыль,  проводят
   согласно   ГОСТ   17.2.3.01-86.   Воздух   аспирируют   с   помощью
   электроаспиратора  через  сорбционную  трубку со скоростью 0,4 куб.
   дм/мм  в  течение  30  мин.  Трубки с отобранными пробами закрывают
   заглушками.  Срок  хранения  отобранных  проб  - не более 3 суток в
   холодильнике.
   
                        10. Выполнение измерений
   
       Органические    вещества,   сконцентрированные   на   сорбенте,
   элюируют   пропусканием   через  сорбционную  трубку  1,5  куб.  см
   диэтилового   эфира  в  направлении,  противоположном  протягиванию
   воздуха.  Элюат  собирают  в  микрососуд  с узким коническим дном и
   упаривают  эфир  на  водяной  бане при 45 -С. К остатку добавляют 2
   куб.  мм  этанола  и анализируют экстракт на газовом хроматографе с
   масс-селективным детектором в условиях, описанных в п. 9.6.
       Рассчитывают   площади   пиков   органических   веществ   и  по
   градуировочным характеристикам определяют их массу в пробе.
       Расчеты   содержания   2-фенилэтилового   спирта   проводят  по
   градуировочной характеристике бензилового спирта.
       Расчеты  содержания  6,8-нонадиен-2-он, 8-метил, 5-изопропила и
   5,9-ундекадиен-2-он,   6,10-диметила   проводят  по  градуировочной
   характеристике бензальдегида.
       Расчеты   содержания   эйкозена-1  проводят  по  градуировочной
   характеристике эйкозана.
   
                  11. Вычисление результатов измерений
   
       Концентрацию  органических  веществ  в  атмосферном  воздухе  и
   табачной пыли (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
   
                                      m
                                  С = --,
                                      V
                                       0
   
       где:
       m  - масса органического вещества, найденная по градуировочной
   характеристике, мкг;
       V   -  объем  воздуха,  взятый  для  анализа  и  приведенный к
        0
   нормальным условиям, куб. дм.
   
                  12. Оформление результатов измерений
   
       Результаты  измерений  концентраций органических веществ табака
   оформляют  протоколом  в  виде:  С,  мг/куб.  м;  ДЕЛЬТА  +/- 24% с
   указанием  даты  проведения  анализа,  места отбора пробы, названия
   лаборатории,   юридического   адреса   организации,  ответственного
   исполнителя и руководителя лаборатории.
   
                   13. Контроль погрешности измерений
   
       Проводят   контроль  погрешности  измерений  на  градуировочных
   растворах,    имеющих    низшую    границу   диапазона   измеряемых
   концентраций, в соответствии с п. п. 10 и 11.
       Рассчитывают    среднее    значение    результатов    измерений
   концентрации в градуировочных растворах:
   
                                _    1   n
                                С  = - (SUM C ),
                                 i   n  i=1  i
   
       где:
       n - число измерений в пробе градуировочного раствора;
       С  -  результат  измерения  концентрации вещества в i-ой пробе
        i
   градуировочного раствора, мг/куб. дм.
       Рассчитывают   среднее   квадратичное   отклонение  результата
   измерения концентрации:
   
                                 ________________
                                / n         _   2
                               / SUM (C   - C  )
                              /  i=1   ni    ni
                        S = \/-------------------.
                                    n - 1
   
       Рассчитывают доверительный интервал:
   
                             _      S
                      ДЕЛЬТА С   = ----- х t,
                              ni     ___
                                   \/ n
   
       где  t - коэффициент нормированных отклонений, определяемый по
   таблицам Стьюдента, при доверительной вероятности 0,95;
       и затем относительную погрешность определения концентраций:
   
                                       _
                                ДЕЛЬТА C
                                        ni
                       дельта = ---------- х 100%.
                                    _
                                    C
                                     ni
   
       Если     дельта    <=    22%,    то    погрешность    измерений
   удовлетворительная.   Если   данное   условие  не  выполняется,  то
   выясняют причину и повторяют измерения.
   
                            Список литературы
   
       1.  Машковцев  М.Ф.  Химия  табака. М.: Пищевая промышленность,
   1971.
       2.  Техническая  биохимия.  Под ред. В.Л. Кретовича. М.: Высшая
   школа, 1973.
       3.  Байерман  К.  Определение  следовых  количеств органических
   веществ. М.: Мир, 1987.
       4.   Виттенберг   А.Г.,   Иоффе   Б.В.   Газовая  экстракция  в
   хроматографическом анализе. Л.: Химия, 1982.
       5. Лурье А.А. Хроматографические материалы. М.: Химия, 1987.
   
   

Списки

Право 2010


Новости партнеров
Счетчики
 
Популярное в сети
Реклама
Курсы валют
18.10.2017
USD
57.34
EUR
67.46
CNY
8.67
JPY
0.51
GBP
76.15
TRY
15.68
PLN
15.95
Разное