Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России -
Заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения -
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ АНИСОВОГО
АЛЬДЕГИДА, П-МЕТОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.203-96
1. Методические указания по измерению концентрации вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня
1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе
рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с
требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ
"Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.
Методические указания одобрены на совместном заседании группы
Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому
нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое
обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия"
Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В.
Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная формула (не приводится).
М. м. 136,14.
Анисовый альдегид (п-метоксибензальдегид) - бесцветная или
светло-желтая жидкость. Т - 248 -С при давлении 760 мм рт.
кип.
ст., Р - (1,122 - 1,125) г/куб. см. Мало растворим в воде,
смешивается со спиртом и эфиром.
В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
Анисовый альдегид - умеренно опасное токсичное вещество,
относящееся к III классу опасности.
ПДК в воздухе - 5 мг/куб. м.
Характеристика метода
Определение основано на использовании газожидкостной
хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб производится с концентрированием в этиловый спирт.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,01 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 2 мг/куб. м (при отборе 10
л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - от 2 до 100
мг/куб. м.
Определению не мешают п-метилкрезиловый эфир,
о-метилкрезиловый эфир, о-метоксибензальдегид и п-крезол.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 16%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб,- 40 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным ГОСТ 24313, ЛХМ-80
детектором "Цвет", Хром-5 или
аналогичный прибор
Колонка хроматографическая стеклянная ГОСТ 16285-80
длиной 2,5 м и диаметром 3 мм
Баня водяная
Аспирационное устройство ТУ 64-1-862-82
Поглотительные приборы с пористой
пластиной N 3
Микрошприц "Газохром 101" ТУ 25.05-2152-76
Секундомер ГОСТ 5072-79
Линейка измерительная ГОСТ 427-76
Колбы мерные вместимостью 50 и 100 мл ГОСТ 1770-74
Цилиндр мерный вместимостью 5 мл ГОСТ 1770-74
Пипетки градуировочные вместимостью ГОСТ 20292-74
1, 5, 10 мл
Колбы грушевидные для отгонки растворителя ГОСТ 10394-72.
Реактивы, растворы, материалы
Анисовый альдегид ТУ 6-09-245-76
Спирт этиловый, х.ч. ТУ 6-00-1710-77
Готовая насадка инертон-супер с 5%
Реоплекс-400, фракция 0,16 - 02 мм
фирмы "Lachema", ЧСФР
Аргон в баллоне с редуктором ГОСТ 10157-79
Водород технический ГОСТ 3022-80
Воздух технический ГОСТ 11882-73.
Стандартный раствор N 1 анисового альдегида готовят в мерной
колбе вместимостью 50 мл. Ее взвешивают с 10 - 15 мл этилового
спирта, вносят 0,2 - 0,3 мл вещества и закрывают притертой
пробкой. Затем колбу повторно взвешивают и по разности взвешиваний
определяют массу навески. Раствор в колбе доводят до метки
этиловым спиртом и рассчитывают содержание вещества в 1 мл
раствора.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией 1 мг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым
спиртом.
Стандартные растворы устойчивы в течение 12 дней при
температуре 4 -С без доступа света.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через
поглотительный прибор с пористой пластиной, содержащий 5 мл
этилового спирта при охлаждении (вода - лед).
Для измерения анисового альдегида на уровне 1/2 ОБУВ
достаточно отобрать 10 л воздуха. Срок хранения герметично
закрытых проб при температуре 4 -С и без доступа света не должен
превышать 6 дней.
Подготовка к измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой
инертон-супер с 5% Реоплекс-400 и кондиционируют в токе
газа-носителя (аргона) в течение 12 - 14 ч при температуре 180 -С.
Нагрев термостата осуществляют в режиме программирования со
скоростью 2 -С/мин. Скорость газа-носителя - 40 мл/мин. По
окончании кондиционирования колонку присоединяют к детектору и
хроматограф выводят на режим.
Градуировочные растворы с содержанием анисового альдегида от
10 до 500 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 2 этиловым спиртом согласно таблице.
Таблица
-----------T-----------------T-----------T-----------------------¬
¦ Номер ¦ Стандартный р-р ¦ Этиловый ¦Концентрация анисового ¦
¦стандарта ¦N 2 (1000 мкг/мл)¦ спирт, мл ¦альдегида в градуиро- ¦
¦ ¦ ¦ ¦вочном растворе, мкг/мл¦
+----------+-----------------+-----------+-----------------------+
¦1 ¦0,5 ¦49,5 ¦10 ¦
+----------+-----------------+-----------+-----------------------+
¦2 ¦1,0 ¦49,0 ¦20 ¦
+----------+-----------------+-----------+-----------------------+
¦3 ¦2,5 ¦47,5 ¦50 ¦
+----------+-----------------+-----------+-----------------------+
¦4 ¦5,0 ¦45,0 ¦100 ¦
+----------+-----------------+-----------+-----------------------+
¦5 ¦10,0 ¦40,0 ¦200 ¦
+----------+-----------------+-----------+-----------------------+
¦6 ¦25,0 ¦25,0 ¦500 ¦
L----------+-----------------+-----------+------------------------
Градуировочные растворы хранятся при температуре 4 -С не более
12 дней. Для построения градуировочного графика через
самоуплотняющуюся мембрану вводят по 1 мкл каждого раствора. На
основании полученных данных строят градуировочный график
зависимости высоты пика (мм) от количества компонента (мкг).
Построение графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам,
выполнив 5 параллельных измерений для каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и
анализируемых проб:
температура термостата колонки 170 -С;
температура испарителя 300 -С;
скорость потока газа-носителя 45 мл/мин.;
скорость потока водорода 45 мл/мин.;
скорость потока воздуха 300 мл/мин.;
скорость движения диаграммной ленты 600 мл/мин.;
время удерживания:
этилового спирта 1 мин.;
анисового альдегида 7 мин. 15 с.
Проведение измерения
Содержимое поглотительного прибора помещают в грушевидную
колбу и проводят отгон растворителя на водяной бане при
температуре 78 - 80 -С до объема (0,5 - 0,7) мл. Раствор
количественно переносят в мерный цилиндр вместимостью 5 мл.
Раствор в цилиндре доводят до 2 мл этиловым спиртом.
При помощи микрошприца вводят в хроматограф через
самоуплотняющуюся мембрану 1 мкл пробы, записывают хроматограмму,
измеряют высоту хроматографического пика и по градуировочному
графику находят количество определяемого компонента.
Расчет концентрации
Концентрацию анисового альдегида (С) в воздухе (мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
V х б
где:
а - количество компонента, найденное в анализируемом объеме
поглотительного раствора по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем пробы поглотительного раствора, мл;
б - объем поглотительного раствора, взятого для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические указания разработаны НИИ медикоэкологических
проблем МЗ Украины.
Приложение 1
ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 -С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст (273 + t-) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
= 101,33 кПа);
t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
ст
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 -С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
___________________________________________________________________-------¬
¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
+---T------T------T------T------T------T------T------T------T------T------+
¦-С ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ 750 ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899¦1,1963¦1,2026¦1,2058¦1,2122¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705¦1,1768¦1,1831¦1,1862¦1,1925¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519¦1,1581¦1,1643¦1,1673¦1,1735¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338¦1,1399¦1,1400¦1,1490¦1,1551¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164¦1,1224¦1,1284¦1,1313¦1,1373¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994¦1,1053¦1,1112¦1,1141¦1,1200¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829¦1,0887¦1,0945¦1,0974¦1,1032¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669¦1,0726¦1,0784¦1,0812¦1,0869¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591¦1,0648¦1,0705¦1,0733¦1,0789¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514¦1,0571¦1,0627¦1,0655¦1,0712¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363¦1,0419¦1,0475¦1,0502¦1,0557¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216¦1,0272¦1,0326¦1,0353¦1,0407¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074¦1,0128¦1,0183¦1,0209¦1,0263¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9778¦0,9880¦0,9884¦0,9936¦0,9989¦1,0043¦1,0069¦1,0122¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868¦0,9921¦0,9974¦1,0000¦1,0053¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800¦0,9853¦0,9906¦0,9932¦0,9985¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735¦0,9787¦0,9839¦0,9865¦0,9917¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669¦0,9721¦0,9773¦0,9799¦0,9851¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605¦0,9657¦0,9708¦0,9734¦0,9785¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542¦0,9594¦0,9645¦0,9670¦0,9723¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418¦0,9468¦0,9519¦0,9544¦0,9595¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297¦0,9347¦0,9397¦0,9421¦0,9471¦
L---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+-------
|
