Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России,
Заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ АМИДА
П-ГИДРОКСИФЕНИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ
ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.199-96
1. Методические указания по измерению концентрации вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня
1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе
рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с
требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ
"Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.
Методические указания одобрены на совместном заседании группы
Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому
нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое
обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия"
Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В.
Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная формула (не приводится).
М. м. 152,25.
Амид п-гидроксифенилуксусная кислота (п-гидроксифенилацетамид)
- кристаллический белый порошок с сероватым оттенком, без запаха,
горького вкуса. Т - 170 - 176 -С. Хорошо растворим в воде и
пл.
спиртах, менее растворим в ацетоне, хлороформе, четыреххлористом
углероде.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Рекомендуемый ОБУВ в воздухе - 3 мг/куб. м.
Характеристика метода
Методика основана на использовании высокоэффективной
жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.
Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения амида в хроматографируемом объеме -
0,2 мкг.
Нижний предел измерения амида в воздухе - 1,5 мг/куб. м (при
отборе 15 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций амида в воздухе 1,5 - 30
мг/куб. м. Измерению не мешают п-гидроксифенилуксусная кислота и
другие примеси.
Суммарная погрешность измерения - 19%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 40 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Жидкостный хроматограф
Милихром-2
Хроматографическая колонка длиной
250 мм с внутренним диаметром 4,6 мм,
заполненная сорбентом "Диасорб С Т"
8
с размером зерен 7,5 мкм
Весы аналитические типа ВЛА-200 или ВЛР-2 ГОСТ 24104-80Е
Аспирационное устройство М-822, МР ТУ 42-862-64
Фильтродержатель ТУ 95-72-05-77
Посуда мерная лабораторная ГОСТ 1770-74.
Реактивы, растворы, материалы
П-гидроксифенилацетамид, содержание
основного вещества - 98%
Метанол, ч.д.а. ГОСТ 6995-77
Фильтры АФА-ВП-10 ТУ 85-743-80.
Стандартный раствор N 1 гидроксифенилацетамида с концентрацией
80 мкг/мл готовят растворением 40 мг амида в 500 мл воды.
Рабочие стандартные растворы с концентрациями 4 - 80 мкг/мл
готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора водой
(см. табл.). Растворы устойчивы в течение 1 месяца.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ВП-10 в течение 15 мин. Для определения 1/2 ОБУВ достаточно
отобрать 15 л воздуха. Пробы можно хранить в закрытых сосудах в
холодильнике в течение 2 недель.
Подготовка к измерению
Условия хроматографирования градуировочных растворов и
анализируемых проб:
температура термостата колонок +45 -С;
скорость потока 1 мл/мин.;
элюент: вода - водный метанол (градиент
концентраций 0 - 40% об. метанола)
длина волны УФ-детектора 275 нм;
скорость движения диаграммной ленты 6 мм/мин.;
диапазон измерения самописца 100 мВ;
объем вводимой пробы 50 мкл;
время удерживания пара-гидроксифенилацетамида 10 мин.
С использованием стандартных растворов строят калибровочный
график, выражающий зависимость высоты пика амида на хроматограмме
от массового содержания его в пробе стандартного раствора (см.
табл.); проводят пять параллельных измерений для каждой
концентрации. Градуировочный график проверяют не реже 1 раза в
месяц и каждый раз при смене элюента.
Таблица
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
-----------T-----------T--------T-----------------T--------------¬
¦ N ¦Стандартный¦ Вода, ¦ Содержание ¦ Концентрация ¦
¦стандарта ¦ раствор, ¦ мл ¦амида в растворе,¦ амида, ¦
¦ ¦ мл ¦ ¦ мкг ¦ мкг/мл ¦
+----------+-----------+--------+-----------------+--------------+
¦1 ¦0 ¦5,0 ¦0 ¦0 ¦
+----------+-----------+--------+-----------------+--------------+
¦2 ¦0,25 ¦4,75 ¦20 ¦4 ¦
+----------+-----------+--------+-----------------+--------------+
¦3 ¦0,5 ¦4,5 ¦40 ¦8 ¦
+----------+-----------+--------+-----------------+--------------+
¦4 ¦1,0 ¦4,0 ¦80 ¦16 ¦
+----------+-----------+--------+-----------------+--------------+
¦5 ¦1,5 ¦3,5 ¦120 ¦24 ¦
+----------+-----------+--------+-----------------+--------------+
¦6 ¦2,5 ¦2,5 ¦200 ¦40 ¦
+----------+-----------+--------+-----------------+--------------+
¦7 ¦3,75 ¦1,25 ¦300 ¦60 ¦
+----------+-----------+--------+-----------------+--------------+
¦8 ¦5,0 ¦0 ¦400 ¦80 ¦
L----------+-----------+--------+-----------------+---------------
Проведение измерения
Фильтр с отработанной пробой помещают в пробирку с
пришлифованной пробкой, добавляют 2,5 мл воды и оставляют на 10
мин., периодически перемешивая. Затем фильтр вынимают из пробирки,
помещают во вторую такую же пробирку с 2,5 мл воды и оставляют на
10 мин., периодически перемешивая. Фильтр вынимают из пробирки,
дают раствору стечь с фильтра и растворы из двух пробирок
объединяют. Степень десорбции с фильтра - не менее 97%. Растворы
устойчивы в течение 1 месяца.
Хроматографирование объединенного раствора проводят в тех же
условиях, что и хроматографирование стандартных растворов.
Количественное определение содержания п-гидроксифенилацетамида в
анализируемой пробе проводят по предварительно построенному
градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию вещества (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание п-гидроксифенилацетамида в хроматографируемом
объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
б - объем пробы, взятой для хроматографирования, мл;
в - общий объем анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к
нормальным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические указания разработаны Российским государственным
университетом им. Н.И. Пирогова, г. Москва.
Приложение 1
ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 -С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст (273 + t-) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
101,33 кПа);
t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
ст
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 -С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
___________________________________________________________________-------¬
¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
+---T------T------T------T------T------T------T------T------T------T------+
¦-С ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ 750 ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899¦1,1963¦1,2026¦1,2058¦1,2122¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705¦1,1768¦1,1831¦1,1862¦1,1925¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519¦1,1581¦1,1643¦1,1673¦1,1735¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338¦1,1399¦1,1400¦1,1490¦1,1551¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164¦1,1224¦1,1284¦1,1313¦1,1373¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994¦1,1053¦1,1112¦1,1141¦1,1200¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829¦1,0887¦1,0945¦1,0974¦1,1032¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669¦1,0726¦1,0784¦1,0812¦1,0869¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591¦1,0648¦1,0705¦1,0733¦1,0789¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514¦1,0571¦1,0627¦1,0655¦1,0712¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363¦1,0419¦1,0475¦1,0502¦1,0557¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216¦1,0272¦1,0326¦1,0353¦1,0407¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074¦1,0128¦1,0183¦1,0209¦1,0263¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9778¦0,9880¦0,9884¦0,9936¦0,9989¦1,0043¦1,0069¦1,0122¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868¦0,9921¦0,9974¦1,0000¦1,0053¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800¦0,9853¦0,9906¦0,9932¦0,9985¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735¦0,9787¦0,9839¦0,9865¦0,9917¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669¦0,9721¦0,9773¦0,9799¦0,9851¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605¦0,9657¦0,9708¦0,9734¦0,9785¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542¦0,9594¦0,9645¦0,9670¦0,9723¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418¦0,9468¦0,9519¦0,9544¦0,9595¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297¦0,9347¦0,9397¦0,9421¦0,9471¦
L---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+-------
|
