Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России -
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения -
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2,5-ДИФЕНИЛОКСАЗОЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ СРЕДЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.223-96
1. Методические указания по измерению концентрации вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня
1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе
рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с
требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ
"Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.
Методические указания одобрены на совместном заседании группы
Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому
нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое
обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия"
Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В.
Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная формула (не приводится)
М. м. 221,26
2,5-Дифенилоксазол представляет собой при нормальных условиях
белый кристаллический порошок. Т - 71 - 73 -С. Хорошо растворим
пл.
в этиловом спирте, ацетоне, бензоле, диэтиловом эфире, мало
растворим в лигроине.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
2,5-Дифенилоксазол обладает слабым кожно-резорбтивным
действием.
ОБУВ в воздухе - 5 мг/куб. м.
Характеристика метода
Методика основана на использовании газожидкостной
хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб производится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,1 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 2 мг/куб. м (при отборе
250 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - от 2 до 80
мг/куб. м.
Определению не мешают гиппуровая кислота, бензол,
бензоиламиноацетофенон и изопропиловый спирт.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 18%.
Время выполнения анализа, включая отбор проб, - 30 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным ГОСТ 24313
детектором "Цвет" или аналогичный прибор
Колонка хроматографическая стеклянная длиной 1 ГОСТ 16285-80
м и диаметром 3 мм
Фильтродержатели ТУ 9572.05-77
Аспирационное устройство ТУ 64-1-862-82
Микрошприц МШ-1М ТУ 2.833.105
Секундомер ГОСТ 5072-79
Линейка измерительная ГОСТ 427-76
Колба мерная вместимостью 100, 50 мл ГОСТ 1770-74
Пипетки градуированные ГОСТ 20292-74
ГОСТ 10394-72.
Реактивы, растворы, материалы
2,5-дифенилоксазол ТУ 6-09-3952-79
Диметилформамид, х.ч. ГОСТ 20283-74
Твердый носитель хроматон N-супер с 5% OV-101,
фракция 0,125 - 0160 мм фирмы "Lachema", ЧСФР
Аргон в баллоне с редуктором ГОСТ 10157-79
Воздух технический ГОСТ 11882-73
Водород технический ГОСТ 3022-70
Фильтры типа АФА ХП-20 ТУ 957181-76.
Стандартный раствор с концентрацией 2,5-дифенилоксазола 4
мг/мл готовят взятием точной навески вещества и последующим ее
растворением в диметилформамиде в мерной колбе вместимостью 100
мл.
Стандартный раствор устойчив при температуре +4 -С в течение 1
месяца.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 20 л/мин. аспирируют через фильтр
типа АФА-ХП-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения
2,5-дифенилоксазола на уровне 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 200 л
воздуха. Пробы хранятся в течение суток.
Подготовка к измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовым сорбентом
хроматон N-супер с 5% OV-101 и кондиционируют в токе газа-носителя
(аргона) в течение 12 ч при температуре 200 -С. Нагрев термостата
осуществляется в режиме программирования со скоростью 2 -С/мин.
Скорость газа-носителя - 40 мл/мин. По окончании кондиционирования
колонку присоединяют к детектору и хроматограф выводят на режим.
Градуировочные растворы с содержанием 2,5-дифенилоксазола от
100 до 4000 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора диметилформамидом в соответствии с таблицей.
Таблица
----------T-----------------T-----------------T------------------¬
¦ N ¦ Стандартный р-р ¦Диметилформамид, ¦ Концентрация, ¦
¦стандарта¦(4000 мкг/мл), мл¦ мл ¦ мкг/мл ¦
+---------+-----------------+-----------------+------------------+
¦1 ¦1,25 ¦48,75 ¦100 ¦
+---------+-----------------+-----------------+------------------+
¦2 ¦2,5 ¦47,5 ¦200 ¦
+---------+-----------------+-----------------+------------------+
¦3 ¦6,25 ¦43,75 ¦500 ¦
+---------+-----------------+-----------------+------------------+
¦4 ¦12,5 ¦37,5 ¦1000 ¦
+---------+-----------------+-----------------+------------------+
¦5 ¦25 ¦25 ¦2000 ¦
+---------+-----------------+-----------------+------------------+
¦6 ¦50 ¦0 ¦4000 ¦
L---------+-----------------+-----------------+-------------------
Градуировочные растворы устойчивы при температуре 4 -С в
течение 1 месяца.
Для построения градуировочного графика в хроматограф через
самоуплотняющуюся мембрану вводят по 1 мкл каждого раствора. На
основании полученных данных строят график зависимости высоты
хроматографического пика (мм) от количества компонента (мкг).
Градуировочный график выполняется не менее чем по 6 точкам и 5
параллельным измерениям для каждой концентрации. Присутствие
растворяемого фильтра в калибровочных растворах на построение
градуировочного графика не влияет.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и
анализируемых проб:
температура термостата колонки 170 -С;
температура испарителя 250 -С;
температура термостата детектора 200 -С;
скорость потока воздуха 300 мл/мин.;
скорость потока газа-носителя 40 мл/мин.;
скорость потока водорода 30 мл/мин.;
скорость движения диаграммной ленты 600 мм/ч;
время удерживания диметилформамида 15 с;
2,5-дифенилоксазола 7 мин.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с
пришлифованной пробкой и заливают 5 мл диметилформамида.
Встряхивают до полного растворения фильтра.
При помощи шприца вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся
мембрану 1 мкл пробы, записывают хроматограмму, измеряют высоту
хроматографического пика и по градуировочному графику находят
количество определяемого компонента.
Расчет концентрации
Концентрацию 2,5-дифенилоксазола (С) в воздухе (мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание 2,5-дифенилоксазола, найденное в анализируемом
объеме раствора, мкг;
в - общий объем пробы, мл;
б - объем пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические указания разработаны НИИ медико-экологических
проблем МЗ Украины.
Приложение 1
ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 -С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст (273 + t-) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
= 101,33 кПа);
t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
ст
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 -С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
___________________________________________________________________-------¬
¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
+---T------T------T------T------T------T------T------T------T------T------+
¦-C ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ 750 ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899¦1,1963¦1,2026¦1,2058¦1,2122¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705¦1,1768¦1,1831¦1,1862¦1,1925¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519¦1,1581¦1,1643¦1,1673¦1,1735¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338¦1,1399¦1,1400¦1,1490¦1,1551¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164¦1,1224¦1,1284¦1,1313¦1,1373¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994¦1,1053¦1,1112¦1,1141¦1,1200¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829¦1,0887¦1,0945¦1,0974¦1,1032¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669¦1,0726¦1,0784¦1,0812¦1,0869¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591¦1,0648¦1,0705¦1,0733¦1,0789¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514¦1,0571¦1,0627¦1,0655¦1,0712¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363¦1,0419¦1,0475¦1,0502¦1,0557¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216¦1,0272¦1,0326¦1,0353¦1,0407¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074¦1,0128¦1,0183¦1,0209¦1,0263¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9778¦0,9880¦0,9884¦0,9936¦0,9989¦1,0043¦1,0069¦1,0122¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868¦0,9921¦0,9974¦1,0000¦1,0053¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800¦0,9853¦0,9906¦0,9932¦0,9985¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735¦0,9787¦0,9839¦0,9865¦0,9917¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669¦0,9721¦0,9773¦0,9799¦0,9851¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605¦0,9657¦0,9708¦0,9734¦0,9785¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542¦0,9594¦0,9645¦0,9670¦0,9723¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418¦0,9468¦0,9519¦0,9544¦0,9595¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297¦0,9347¦0,9397¦0,9421¦0,9471¦
L---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+-------
|
