Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России -
Заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения -
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ АЛЬФА-ГЕКСИЛОКСИНАФТАЛИНА МЕТОДОМ
ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.212-96
1. Методические указания по измерению концентрации вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня
1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе
рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с
требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ
"Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.
Методические указания одобрены на совместном заседании группы
Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому
нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое
обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия"
Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В.
Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная формула (не приводится).
М. м. 230.
альфа-Гексилоксинафталин (генсиловый эфир альфа-нафтола) -
желтовато-коричневая вязкая жидкость. Т - 174 - 175 -С при 4
кип.
мм рт. ст., плотность - 0,991 г/куб. см. В воде не растворим,
растворяется в концентрированной уксусной кислоте, а также в
большинстве органических растворителей: хлороформе, гексаноле,
ацетоне; в этаноле растворим ограниченно.
В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
альфа-Гексилоксинафталин обладает кумулятивными свойствами;
характеризуется местным раздражающим и кожно-резорбтивным
действием, аллергенной активностью.
ОБУВ в воздухе - 2 мг/куб. м.
Характеристика метода
Методика основана на хроматографическом разделении
альфа-гексилоксинафталина и альфа-нафтола в тонком слое силикагеля
с последующим обнаружением зон локализации раствором
диазотированного n-нитроанилина.
Отбор проб производится с концентрированием на фильтр "синяя
лента" и в хлороформ.
Нижний предел измерения альфа-гексилоксинафталина - 1 мкг в
анализируемом объеме раствора.
Нижний предел измерения в воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе 4
л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - от 1 до 100
мг/куб. м.
Измерению не мешают альфа-нафтол, 4-гексилокси-1-нафтальдегид,
оксид 4-гексилокси-1-нафтальдегида, 4-гексилокси-1-нафтонитрил,
1
N N -ди-н-бутил-4-гексилокси-1-нафтамидина гидрохлорид.
1
Суммарная погрешность определения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 1,5 ч.
Приборы, аппаратура, посуда
Аспирационное устройство
Испаритель ротационный ИР-1М или насос ТУ 25-11-917-74
водоструйный
Фильтродержатель
Фильтры "синяя лента"
Поглотители с пористой пластинкой N 1 или N 2
Камера с пористой пластинкой N 1 или N 2
Камера хроматографическая стеклянная ГОСТ 20565-75
Весы аналитические ГОСТ 24104-80Е
Шкаф сушильный
Пульверизатор стеклянный ГОСТ 10391-74
Микрошприц МШ-50 или МШ-10 ГОСТ 8043-74
Колбы мерные вместимостью 25, 100 мл ГОСТ 1770-74
Колбы грушевидные для отгонки растворителя ГОСТ 10394-72
Пипетки ГОСТ 20292-74
Цилиндры ГОСТ 1770-74.
Реактивы, растворители, материалы
альфа-гексилоксинафталин, синтезированный
во ВНИТИГ, 98%-ный
Хлороформ, х.ч. ГОСТ 20015-74
Циклогексан, техн., перегнанный ГОСТ 14198-69
n-нитроанилин, ч.д.а. ТУ 6-09-258-77
Нитрит натрия, х.ч. ГОСТ 4197-74
Кислота соляная, 0,1 н водный раствор ГОСТ 3118-77
Пластинки для тонкослойной хроматографии
марки "Силуфол-1", ЧСФР.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией
альфа-гексилоксинафталина 0,25 мг/мл готовят растворением навески
0,025 г в хлороформе в мерной колбе на 100 мл.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией
альфа-гексилоксинафталина 0,02 мг/мл готовят, помещая 2 мл
стандартного раствора N 1 в мерную колбу на 25 мл, доливая до
метки хлороформом.
Растворы устойчивы в течение 1 месяца при хранении в
холодильнике.
Проявляющий реактив: 0,01 г n-нитроанилина растворяют в 50 мл
0,1 н соляной кислоты и приливают 5 мл 0,8%-ного раствора нитрита
натрия. Реактив должен быть свежеприготовленным.
Подвижная фаза: циклогексан.
Отбор пробы воздуха
Воздух аспирируют через систему, состоящую из патрона с
бумажным фильтром и трех последовательно соединенных поглотителей
с пористой пластинкой, содержащих по 5 мл хлороформа. Через
поглотители воздух протягивают с объемным расходом 0,3 л/мин.,
скорость пропускания воздуха через фильтр - 1 л/мин.
Поглотительные сосуды охлаждают смесью (лед + соль).
Для определения 1/2 ПДК альфа-гексилоксинафталина необходимо
отобрать 4 л воздуха.
Проведение измерения
Бумажный фильтр с пробой помещают в пробирку с пришлифованной
пробкой и заливают 5 мл хлороформа. Через 30 мин. растворитель
сливают в грушевидную колбу, фильтр двукратно обрабатывают 3 - 5
мл хлороформа, присоединяя смывы к содержимому колбы.
Растворы из поглотителей количественно переносят в другую
грушевидную колбу.
Растворитель отгоняют с помощью ротационного испарителя или
водоструйного насоса. Сухой остаток растворяют в 0,2 мл
хлороформа.
На хроматографической пластинке "Силуфол" на расстоянии 15 мм
от края отмечают линию старта и наносят по 50 мкл пробы,
подсушивая их током воздуха. Одновременно на стартовую линию той
же хроматографической пластинки наносят стандартный раствор N 2 в
количестве 50 мкл, что соответствует 1 мкг вещества. Расстояние
между пятнами составляет 1,0 - 1,5 см, диаметр пятна не должен
превышать 0,5 см.
В камеру для хроматографирования наливают циклогексан в
количестве, необходимом для смачивания 0,5 см нижнего края
пластинки. Пластинку опускают в камеру в наклонном положении и
хроматографируют, фронт поднятия элюента - 10 см. Затем пластинку
вынимают, сушат на воздухе, опрыскивают проявляющим реактивом и
нагревают в сушильном шкафу при температуре 110 - 120 -С в течение
2 - 3 мин. альфа-нафтол и альфа-гексилоксинафталин проявляются на
хроматограмме в виде оранжевых пятен на белом фоне. Пятно
альфа-нафтола остается на линии старта. Критерий разделения для
альфа-гексилоксинафталина равен 0,25 +/- 0,01. Хроматограмма
устойчива.
Количественное измерение содержания альфа-гексилоксинафталина
в пробе проводят путем измерения площади пятен проб и стандартов с
помощью планиметра.
Обработка результатов и расчет концентраций
При использовании планиметра количество
альфа-гексилоксинафталина М в анализируемом объеме пробы (мкг)
находят по формуле:
m S
Х
М = ----,
S
СТ
где:
m - содержание альфа-гексилоксинафталина в пятне стандарта,
мкг;
S - площадь пятна пробы, кв. мм;
Х
S - площадь пятна стандарта, кв. мм.
СТ
Концентрацию альфа-гексилоксинафталина (С) в воздухе (мг/куб.
м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание альфа-гексилоксинафталина, найденное в
анализируемом объеме пробы, мкг;
в - общий объем пробы, мл;
б - объем пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Отдельно рассчитывают концентрацию паров
альфа-гексилоксинафталина в воздухе и аэрозоля, а затем суммируют
полученные результаты.
Методические указания разработаны Уфимским НИИ ГТ и ПЗ.
Приложение 1
ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 -С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст (273 + t-) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
= 101,33 кПа);
t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
ст
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 -С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
___________________________________________________________________-------¬
¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
+---T------T------T------T------T------T------T------T------T------T------+
¦-С ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ 750 ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899¦1,1963¦1,2026¦1,2058¦1,2122¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705¦1,1768¦1,1831¦1,1862¦1,1925¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519¦1,1581¦1,1643¦1,1673¦1,1735¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338¦1,1399¦1,1400¦1,1490¦1,1551¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164¦1,1224¦1,1284¦1,1313¦1,1373¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994¦1,1053¦1,1112¦1,1141¦1,1200¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829¦1,0887¦1,0945¦1,0974¦1,1032¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669¦1,0726¦1,0784¦1,0812¦1,0869¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591¦1,0648¦1,0705¦1,0733¦1,0789¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514¦1,0571¦1,0627¦1,0655¦1,0712¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363¦1,0419¦1,0475¦1,0502¦1,0557¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216¦1,0272¦1,0326¦1,0353¦1,0407¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074¦1,0128¦1,0183¦1,0209¦1,0263¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9778¦0,9880¦0,9884¦0,9936¦0,9989¦1,0043¦1,0069¦1,0122¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868¦0,9921¦0,9974¦1,0000¦1,0053¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800¦0,9853¦0,9906¦0,9932¦0,9985¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735¦0,9787¦0,9839¦0,9865¦0,9917¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669¦0,9721¦0,9773¦0,9799¦0,9851¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605¦0,9657¦0,9708¦0,9734¦0,9785¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542¦0,9594¦0,9645¦0,9670¦0,9723¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418¦0,9468¦0,9519¦0,9544¦0,9595¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297¦0,9347¦0,9397¦0,9421¦0,9471¦
L---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+-------
|