Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России -
Заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ЛИГНОСУЛЬФОНАТОВ ТЕХНИЧЕСКИХ МОДИФИЦИРОВАННЫХ
С ПЕНОГАСИТЕЛЕМ (ЛОРЗИНА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.139-96
1. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск N 29) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня
1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические указания разработаны и подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам
измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.
Методические указания одобрены на совместном заседании группы
Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому
нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое
обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия"
Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А. Дьякова, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н.
Грицун.
Структурная формула (не приводится).
М. м. (20 - 50) тыс. ед.
Лигносульфонаты технические модифицированные (ЛСТМ) являются
продуктом сульфирования содержащегося в древесине природного
полимера - лигнина с добавкой карбамидной смолы в качестве
модификатора и представляют собой полидисперсную соль коричневого
цвета с запахом сернистых соединений. ЛСТМ не растворяются в
органических растворителях, слабо растворимы в воде и хорошо
растворимы в щелочах при нагревании. Температура плавления - 140 -
160 -С.
Лигносульфонаты технические модифицированные с пеногасителем
(в дальнейшем - лорзин) - порошок коричневого цвета,
представляющий собой смесь ЛСТМ и алифатических спиртов С - С
7 12
(2,6%). Лорзин - нетоксичное вещество, не кумулирует в организме,
не проникает через поврежденную кожу, не оказывает раздражающего
действия на кожу и слизистые. Лорзин - слабый аллерген.
В воздухе рабочей зоны находится в виде аэрозоля.
ПДК в воздухе - 2 мг/куб. м.
Характеристика метода
Методика основана на измерении оптической плотности лорзина в
водных растворах углекислого натрия или калия в УФ-области спектра
при 280 нм.
Отбор проб с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения содержания лорзина в водно-щелочном
экстракте - 1 мг/мл.
Нижний предел измерения концентрации в воздухе - 1,0 мг/куб. м
(при отборе 200 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - от 1,0 до 10,0
мг/куб. м.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 40 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Спектрофотометр со светофильтром,
обеспечивающим максимальное поглощение света
при лямбда = 280 - 285 нм и кюветой с толщиной
слоя 10 мм, например "Спекорд 40" или СФ-26
Аспирационное устройство
Пинцет медицинский
Плитка электрическая с закрытой спиралью ГОСТ 149119-83
Колбы мерные ГОСТ 1770-74Е
Пипетки ГОСТ 20292-74Е.
Реактивы, растворы, материалы
Натрий углекислый, ч.д.а. ГОСТ 84-41
Калий углекислый, ч.д.а. ГОСТ 4221-53
Фильтры АФА-ВП-20 ТУ 967181-76
Фильтры беззольные "белая лента"
или "синяя лента" ТУ 6-09-1678-77
Пакеты из кальки и полиэтилена
Лигносульфонаты технические модифицированные ТУ 21.028-4330
с пеногасителем (ЛОРЗИН)
10%-ный раствор углекислого натрия или калия.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 20 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ВП-20, помещенный в фильтродержатель. Для определения 1/2 ПДК
необходимо отобрать 200 л воздуха.
Подготовка к измерению
Градуировочные растворы (не менее 5-ти) готовят с массовыми
концентрациями лорзина в диапазоне от 0,001 мг/мл до 0,01 мг/мл.
Стандартный раствор лорзина готовят растворением 10 мг
вещества в стакане вместимостью 100 - 250 мл, приливая при
постоянном перемешивании 60 - 80 мл нагретого до температуры 80 -
90 -С 10%-ного раствора углекислого натрия или калия, затем стакан
ставят на электроплитку, доводят раствор до кипения и кипятят в
течение 2 - 3 минут, продолжая помешивание. Кипение не должно быть
бурным.
Раствор охлаждают и фильтруют через фильтр "синяя лента" в
мерную колбу на 1000 мл. Стенки стакана обмывают 10%-ным раствором
углекислого натрия или калия 4 - 5 раз, собранные смывы фильтруют,
затем добавляют в мерную колбу указанный щелочной раствор до
метки. Получают градуировочный раствор лорзина с концентрацией
0,01 мг/мл. Градуировочные растворы с концентрациями 0,001 мкг/мл;
0,002 мкг/мл; 0,004 мкг/мл; 0,008 мкг/мл; 0,01 мкг/мл готовят
методом соответствующего разбавления раствора с концентрацией 0,01
мг/мл.
Градуировку спектрофотометра проводят при длине волны 280 -
285 нм (в зависимости от партии лорзина), соответствующей
максимуму поглощения раствора лорзина относительно 10%-ного
раствора углекислого натрия или калия в кювете из кварцевого
стекла с толщиной слоя 10 мм. Строят градуировочный график,
выражающий зависимость величины оптической плотности от
концентрации лорзина в градуировочном растворе.
Градуировочный график проверяют не реже 1-го раза в месяц.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в стакан вместимостью 250
мл, приливают 60 - 80 мл нагретого при температуре 80 - 90 -С
10%-ного раствора углекислого натрия или калия, ставят стакан на
электроплитку и доводят раствор до кипения, непрерывно помешивая
его стеклянной палочкой. Кипятят раствор с фильтром в течение 3 -
5 минут, при этом кипение не должно быть бурным. Далее раствор
охлаждают до комнатной температуры и фильтруют через фильтр
"синяя" или "белая" лента в мерную колбу на 200 мл. Эту операцию
повторяют дважды, доводят объем исследуемого раствора до 200 мл и
затем анализируют при длине волны поглощения света - 280 нм
относительно 10%-ного раствора углекислого натрия или калия в
кювете с толщиной слоя 10 мм.
Если измеренная величина оптической плотности (Д) выходит за
линейный диапазон градуировочного графика (больше 1,4 - 1,5 единиц
оптической плотности), то экстракт пробы разбавляют до той
концентрации раствора, оптическая плотность которого лежит
примерно в середине градуировочной характеристики. Измерения на
спектрофотометре повторяют 3 - 5 раз и полученные значения
усредняют. Разброс данных при повторных измерениях не должен быть
более 2%.
Аналогичные операции обработки и измерения проводят с
неэкспонированным фильтром ("холостой" опыт). Величину оптической
плотности раствора в "холостом" опыте вычитают из величины
оптической плотности раствора пробы.
Расчет концентрации
Количество лорзина в водно-щелочном экстракте пробы определяют
по измеренной величине оптической плотности раствора и
градуировочному графику с учетом исходного объема экстракта пробы.
Концентрацию лорзина "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
а х в
С = -----,
V
где:
а - концентрация лорзина в пробе с учетом "холостого" опыта,
определенная по градуировочному графику, мкг/мл;
в - общий объем экстракта пробы, мл;
V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа и
приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические указания разработаны 2-м Медицинским институтом,
г. Москва.
Приложение 1
ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ 12.1.016-79
(ТЕМПЕРАТУРА 20 -С, ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ 12.1.016-79
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-С ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦730 ¦734 ¦738 ¦742 ¦746 ¦ ¦764 ¦758 ¦760 ¦764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1400 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0946 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0635¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0357 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9778¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
И ОПУБЛИКОВАННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
------------------T----------------------------------------------¬
¦ Наименование ¦Ссылка на опубликованные Методические указания¦
¦ вещества ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦1. Аммония ¦МУ на фотометрическое определение ванадия и ¦
¦метаванадат ¦его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 ¦
¦ ¦- 5 (переизданный), М., 1981, с. 7 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦2. Вольфрама ¦МУ на фотометрическое определение вольфрама в ¦
¦диселенид ¦воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦3. Диэтилен- ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦триамина метил- ¦полиэтиленполиаминов, этилендиамина, ¦
¦фенол (УП-583) ¦диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. ¦
¦ ¦22, М., 1988, с. 317 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦4. Диэтилен- ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦триамин моноциан-¦полиэтиленполиаминов, этилендиамина, ¦
¦этилированный ¦диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. ¦
¦(аминный отверди-¦22, М., 1988, с. 317 ¦
¦тель 0633Н) ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦5. Этилендиамина ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦метилфенол ¦полиэтиленполиаминов, этилендиамина, ¦
¦(агидол-АФ-2) ¦диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. ¦
¦ ¦22, М., 1988, с. 317 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦6. Железа оксид ¦МУ по полярографическому измерению ¦
¦ ¦концентраций железа в воздухе рабочей зоны. ¦
¦ ¦Вып. 23/1, М., 1988, с. 60 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦7. Кобальта ¦МУ на фотометрическое определение кобальта и ¦
¦диселенид ¦его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. ¦
¦ ¦1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 14 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦8. Липрин ¦МУ на фотометрическое определение БВК в ¦
¦ ¦воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. ¦
¦ ¦139 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦9. Молибдена ¦МУ по полярографическому измерению ¦
¦диселенид ¦концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны.¦
¦ ¦Вып. 19, М., 1984, с. 97 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦10. Ниобия ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦диселенид ¦ниобия и его соединений в воздухе рабочей ¦
¦ ¦зоны. Вып. 28 (в печати) ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦11. Пыльца бабо- ¦МУ на фотометрическое определение БВК в ¦
¦чек зерновой моли¦воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. ¦
¦ ¦139 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦12. Полиамидное ¦МУ на гравиметрическое определение пыли в ¦
¦волокно "Армос" ¦воздухе рабочей зоны и в системах ¦
¦ ¦вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 ¦
¦ ¦(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5) ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦13. Пыль доменно-¦МУ на гравиметрическое определение пыли в ¦
¦го шлака ¦воздухе рабочей зоны и в системах ¦
¦ ¦вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 ¦
¦ ¦(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5) ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦14. Метасол ¦МУ на гравиметрическое определение пыли в ¦
¦ ¦воздухе рабочей зоны и в системах ¦
¦ ¦вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 ¦
¦ ¦(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5) ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦15. Сополимер ¦МУ на гравиметрическое определение пыли в ¦
¦акрилонитрила и ¦воздухе рабочей зоны и в системах ¦
¦2-метил-5-винил- ¦вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 ¦
¦пиридина (волокно¦(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5) ¦
¦ВИОН-АН-1) ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦16. Соли ¦МУ на фотометрическое определение меди в ¦
¦неорганических ¦воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5 ¦
¦кислот меди ¦(переизданный), М., 1981, с. 18 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦17. Смолы сланце-¦МУ, вып. 1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 88¦
¦вые дифенольные ¦ ¦
¦ДФК-8, ДФК-9, ¦ ¦
¦ДФК-АМ (контроль ¦ ¦
¦по ацетону) ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦18. Фталат меди- ¦МУ по полярографическому измерению ¦
¦свинца ¦концентраций свинца в воздухе рабочей зоны. ¦
¦Фталат свинца ¦Вып. 9, М., 1986, с. 139 ¦
¦Свинец-олово- ¦МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны ¦
¦теллур (контроль ¦методом атомно-абсорбционной спектрофотомет- ¦
¦по свинцу) ¦рии. Вып. 21, М., 1986, с. 168 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦19. 1-(2,4,6- ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦трихлорфенил)-3- ¦компоненты ЗП-24. Вып. 25, М., 1989, с. 182 ¦
¦аминопиразолон-5 ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦20. Хлорсодержа- ¦МУ на фотометрическое определение хлористого ¦
¦щие кремнийорга- ¦водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5 ¦
¦нические соедине-¦(переизданный), М., 1981, с. 83 ¦
¦ния (алкильные) ¦ ¦
¦(контроль по HCl)¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦21. Хлорсодержа- ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦щие кремнийорга- ¦определение триэтоксисилана и ¦
¦нические соедине-¦тетраэтоксисилана в воздухе рабочей зоны. Вып.¦
¦ния (аррильные) ¦1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 170 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦22. Цинка ацетат ¦МУ на фотометрическое определение цинка и его ¦
¦ ¦соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5 ¦
¦ ¦(переизданный), М., 1981, с. 51 ¦
L-----------------+-----------------------------------------------
|