Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России -
Заместитель Главного
государственного
санитарного врача
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения -
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИХЛОР-ДИ-П-КСИЛИЛЕНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ СРЕДЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.224-96
1. Методические указания по измерению концентрации вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня
1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе
рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с
требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ
"Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.
Методические указания одобрены на совместном заседании группы
Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому
нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое
обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия"
Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В.
Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная формула (не приводится)
М. м. 227,0
Дихлор-ди-п-ксилилен (ДХ ДПК) - порошок светло-бежевого цвета.
Т - от 115 до 210 -С. Растворим в хлороформе, четыреххлористом
пл.
углероде, спирте.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Обладает слабым токсическим действием (IV класс опасности), не
вызывает раздражения кожи и слизистых оболочек, обладает
выраженными кумулятивными свойствами.
ПДК в воздухе - 5 мг/куб. м.
Характеристика метода
Методика основана на использовании газовой хроматографии с
детектором по ионизации в пламени. Отбор проб - с
концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения содержания вещества в
хроматографируемом объеме пробы - 0,05 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе
20 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций - от 0,5 до 10 мг/куб. м.
Определению не мешают ди-п-ксилилен, дибром-ди-п-ксилилен.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 1 ч.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф лабораторный с пламенно-ионизационным
детектором
Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1,5
м и внутренним диаметром 3 мм
Весы лабораторные аналитические
Линейка масштабная ГОСТ 17435
Лупа измерительная с 10-кратным увеличением ГОСТ 8309-74
Микрошприц МШ-10М ТУ 2.833.106
Пипетка стеклянная вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл ГОСТ 20292-74
Колбы мерные вместимостью 50 и 100 мл ГОСТ 1770-74
Бюкс СВ-34/12 ГОСТ 25336
Секундомер механический ГОСТ 5972-79
Аспирационное устройство.
Реактивы, растворы, материалы
Носитель для газовой хроматографии хроматон N-AW
(фр. 0,315 - 0,400 мм), производство ЧСФР
Неподвижная жидкая фаза - винилсиликоновый
эластомер СКТВ-1 ВТУ N ЛЧ 115-62
Фильтры АФА-ВП-10(20) ТУ 96-7186-78
Аргон (или другой инертный газ) ГОСТ 10157-74
Водород ГОСТ 3022-80
Воздух в баллонах с редукторами ГОСТ 11882-73
Этиловый спирт, ректифик. ГОСТ 18300-73
Четыреххлористый углерод, ч.д.а. ГОСТ 20288-75
Трифенилфосфин ТУ 6-09-2222-78
Дихлор-ди-п-ксилилен.
Стандартные растворы ДХ ДПК и внутреннего стандарта -
трифенилфосфина (ТФФ) с концентрацией 0,5 мг/мл готовят следующим
образом: точные навески указанных веществ по 0,02,5 г
количественно переносят в мерные колбы на 50 мл и доводят до метки
четыреххлористым углеродом, ДХ ДПК - этиловым спиртом - ТФФ.
Отбор пробы воздуха
Перед началом отбора пробы воздуха замеряют температуру
окружающего воздуха и барометрическое давление.
Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ВП-10(20) и пропускают 20 л воздуха со скоростью 10 л/мин. в
течение 2 мин. Фильтр осторожно освобождают от фильтродержателя,
помещают в бюкс вместимостью 20 мл, закрывают притертой пробкой и
переносят в лабораторию.
Подготовка к измерению
Подготовка хроматографической колонки.
Стеклянная насадочная колонка заполняется сорбентом 15% СКВТ-1
на хроматоне N-AW (фр. 0,315 - 0,400 мм). Для приготовления
сорбента в фарфоровой чашке взвешивают 1,5 г винилсиликонового
эластомера с точностью +/- 0,1 г и растворяют в 50 мл хлороформа.
В полученный раствор высыпают 10 г хроматона N-AW, взвешенного с
точностью +/- 0,1 г. Непрерывно помешивая содержимое чашки,
выпаривают хлороформ досуха на водяной бане, затем сорбент
высушивают в сушильном шкафу при 100 -С в течение 1 ч. Перед
заполнением две стеклянные хроматографические колонки промывают
органическими растворителями (ацетон, этиловый спирт) и высушивают
воздухом в вытяжном шкафу.
Заполнение колонок производят с помощью вакуумного насоса.
Заполненные колонки закрепляют в термостате хроматографа. Не
присоединяя к детектору, продувают газом-носителем при постепенном
повышении температуры от 100 до 250 -С (на 20- через каждый ч).
При 250 -С колонки выдерживают 4 ч. Затем охлаждают термостат
колонок до комнатной температуры и соединяют выход колонок с
детектором согласно ГОСТу 16285. Наладку и вывод хроматографа на
рабочий режим производят в соответствии с инструкцией, прилагаемой
к прибору.
Проведение анализа
Для проведения хроматографического анализа после отбора пробы
воздуха в бюкс с фильтром АФА наливают 3 мл подогретого до 40 -С
CCl . Через 2 мин. пинцетом извлекают фильтр, отжимают и удаляют
4
из пробы. В бюкс вносят 0,1 мл раствора ТФФ (внутр. стандарт) с
концентрацией 0,5 мг/мл. Пробу выпаривают потоком воздуха в
вытяжном шкафу без нагревания до конечного объема 0,2 мл и
аликвотную часть пробы от 0,5 до 2 мкл вводят в испаритель
хроматографа при помощи микрошприца.
Условия измерения на хроматографе серии "Цвет-100":
колонка разделительная стеклянная
длиной 1,5 м и внутренним диаметром 3 мл
сорбент 15% СКТВ-1 на
хроматоне N-AW (фр.
0,315 - 0,400 мм);
скорость газа-носителя (аргон) 40 мл/мин.;
скорость водорода 30 мл/мин.;
скорость воздуха 300 мл/мин.;
температура испарителя 300 -С;
температура термостата колонок 210 -С;
-10
шкала электрометра 2 х 10 А;
скорость диаграммной ленты 60 мм/ч;
детектор ДИП-2.
На полученных хроматограммах измеряют площади пиков.
Количественную оценку проводят по методу внутреннего стандарта,
учитывая градуировочный коэффициент.
Определение градуировочного коэффициента
Градуировочный коэффициент определяют по градуировочным
растворам, для приготовления которых на фильтр АФА-ВП-10(20),
помещенный в бюкс на 20 мл, наносят стандартный раствор ДХ ДПК в
количестве, указанном в таблице.
Таблица
-----------T-----------------------------------T-----------------¬
¦ N ¦ Внесено в пробу ¦ Соответствует ¦
¦градуиров.+-----------------T-----------------+ концентрации ДХ ¦
¦ р-ров ¦ Стандартный р-р ¦ ДХ ДПК, мг ¦ ДПК в воздухе, ¦
¦ ¦ С = 0,5 мг/мл ¦ ¦ мг/куб. м ¦
¦ ¦ (мл) ¦ ¦ ¦
+----------+-----------------+-----------------+-----------------+
¦1 ¦0,02 ¦0,01 ¦0,5 ¦
+----------+-----------------+-----------------+-----------------+
¦2 ¦0,04 ¦0,02 ¦1,0 ¦
+----------+-----------------+-----------------+-----------------+
¦3 ¦0,08 ¦0,04 ¦2,0 ¦
+----------+-----------------+-----------------+-----------------+
¦4 ¦0,20 ¦0,10 ¦5,0 ¦
+----------+-----------------+-----------------+-----------------+
¦5 ¦0,40 ¦0,20 ¦10,0 ¦
L----------+-----------------+-----------------+------------------
Затем в бюкс наливают 3 мл горячего (40 -С) CCl . Через 2 мин.
4
пинцетом отжимают и удаляют из бюкса фильтр и вносят 0,1 мл
раствора внутреннего стандарта - ТФФ (С = 0,5 мг/мл).
Пробы в бюксах обогащают выпариванием потоком воздуха в
вытяжном шкафу без нагревания до конечного объема ~ 0,2 мл. Каждый
градуировочный раствор вводят в испаритель прибора и
хроматографируют в условиях анализа пробы. Измеряют площади пиков.
Градуировочный коэффициент рассчитывают по формуле:
S х m
ст
К = -------, (1)
S х m
ст
где:
S , S - площади пиков внутреннего стандарта и ДХ ДПК, кв. мм;
ст
m, m - массы ДХ ДПК и внутреннего стандарта, мг.
ст
Для определения градуировочного коэффициента проводят 6 серий
измерений по 5 - 10 концентраций вредных веществ в каждой серии
согласно ГОСТу 12.1.016. Проверка градуировочного коэффициента
проводится 1 раз в квартал или при изменении условий измерения.
Расчет концентрации
Концентрацию ДХ ДПК (С) в воздухе (мг/куб. м) определяют по
формуле:
S х m х К х 1000
ст
С = ------------------, (2)
S х V
ст ст
где:
К - градуировочный коэффициент для определяемого компонента;
V - объем отобранного воздуха, приведенного к стандартным
ст
условиям, л (см. Приложение 1).
Методические указания разработаны ВНИПИМ, г. Тула.
Приложение 1
ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 -С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст (273 + t-) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
= 101,33 кПа);
t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
ст
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 -С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
___________________________________________________________________-------¬
¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
+---T------T------T------T------T------T------T------T------T------T------+
¦-С ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ 750 ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899¦1,1963¦1,2026¦1,2058¦1,2122¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705¦1,1768¦1,1831¦1,1862¦1,1925¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519¦1,1581¦1,1643¦1,1673¦1,1735¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338¦1,1399¦1,1400¦1,1490¦1,1551¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164¦1,1224¦1,1284¦1,1313¦1,1373¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994¦1,1053¦1,1112¦1,1141¦1,1200¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829¦1,0887¦1,0945¦1,0974¦1,1032¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669¦1,0726¦1,0784¦1,0812¦1,0869¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591¦1,0648¦1,0705¦1,0733¦1,0789¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514¦1,0571¦1,0627¦1,0655¦1,0712¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363¦1,0419¦1,0475¦1,0502¦1,0557¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216¦1,0272¦1,0326¦1,0353¦1,0407¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074¦1,0128¦1,0183¦1,0209¦1,0263¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9778¦0,9880¦0,9884¦0,9936¦0,9989¦1,0043¦1,0069¦1,0122¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868¦0,9921¦0,9974¦1,0000¦1,0053¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800¦0,9853¦0,9906¦0,9932¦0,9985¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735¦0,9787¦0,9839¦0,9865¦0,9917¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669¦0,9721¦0,9773¦0,9799¦0,9851¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605¦0,9657¦0,9708¦0,9734¦0,9785¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542¦0,9594¦0,9645¦0,9670¦0,9723¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418¦0,9468¦0,9519¦0,9544¦0,9595¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297¦0,9347¦0,9397¦0,9421¦0,9471¦
L---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+-------
|
