Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России,
Заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ 4-ГИДРОКСИФЕНИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ
МЕТОДОМ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.214-96
1. Методические указания по измерению концентрации вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня
1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе
рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с
требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ
"Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.
Методические указания одобрены на совместном заседании группы
Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому
нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое
обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия"
Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В.
Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная формула (не приводится).
С Н О М. м. 152,15
7 8 3
Гидроксифенилуксусная кислота (ГФУК) - твердое вещество белого
цвета, хорошо растворимо в воде и спирте, плохо - в эфире. Т -
пл.
148 - 150 -С.
Обладает раздражающим действием на слизистые оболочки и
поврежденную кожу. По величине средней смертельной дозы относится
к III классу опасности.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
ОБУВ в воздухе - 3 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на улавливании ГФУК из воздуха фильтром,
извлечении ГФУК из фильтра с помощью бидистиллированной воды и
последующем определении ее концентрации на жидкостном хроматографе
с УФ-детектором.
Нижний предел измерения ГФУК в пробе (20 мкл) составляет 0,01
мкл (0,5 мкг/мл).
Нижний предел измерения в воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе
2,5 л воздуха).
Суммарная погрешность определения - +/- 18%.
Определению не мешают фенолы, салициловая и ацетилсалициловая
кислоты, амид ГФУК.
Длительность анализа, включая отбор проб, - 50 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Жидкостный хроматограф "Милихром" МИ-1718-87
или другой аналогичный хроматограф
Хроматографическая колонка с сорбентом
Силасорб С , размер частиц - 5 мкм
18
Весы аналитические ВЛР-200 ГОСТ 13076-67
Микрошприц хроматографический ТУ 2.833-106
вместимостью 25 и 40 мкл
Установка для дегазации элюента под вакуумом
Колбы мерные вместимостью 50 мл ГОСТ 1770-74Е
Пробирки с притертыми пробками ГОСТ 10515-75
вместимостью 10 мл
Пипетки вместимостью 1, 2 и 5 мл калиброванные ГОСТ 20292-74
Воронки для фильтрования ГОСТ 25336
Палочки стеклянные
Цилиндры мерные вместимостью 1 л и 25 мл ГОСТ 1770-74
Стаканы химические термостойкие ГОСТ 25336
вместимостью 100 мл
Плитка электрическая с закрытой спиралью ГОСТ 14919-83
Сушильный шкаф ГОСТ 134-70
Электроаспиратор М-822 МР ТУ 42-862-64
Держатель фильтра (аллонж) типа ИРА.
Реактивы, растворы, материалы
Гидроксифенилуксусная кислота,
содержание основного вещества - 98%
Вода бидистиллированная ГОСТ 6709-72
Ацетонитрил "для жидкостной хроматографии", ТУ 6-09-06-1092-83
марки "ос.ч.", ОП-3
Кислота уксусная ледяная, х.ч. или ч.д.а. ГОСТ 61-75
Бумажные беззольные фильтры "синяя лента" ТУ 6-09-1678-77
Фильтры АФА-ВП-20 или АФА-ХП-20 ТУ 957181-76
Пакеты из кальки и полиэтилена.
Подготовка к измерению
Приготовление подвижной фазы (элюента):
200 мл ацетонитрила смешивают с 790 мл бидистиллированной
воды, добавляют 10 мл ледяной уксусной кислоты. Раствор дегазируют
на установке для дегазации под вакуумом.
Градуировочный график:
Основной стандартный раствор с концентрацией 50 мкг/мл готовят
растворением 50 мг вещества в 1 л воды. Разбавляют основной
раствор ГФУК с концентрацией 50 мкг/мл и готовят 7 рабочих
градуировочных растворов. Для разбавления используют
бидистиллированную воду.
Градуировочные растворы должны иметь концентрации: 0,5; 1; 2;
4; 8; 16; 25 мкг/мл.
Градуировочные растворы анализируют на жидкостном хроматографе
при условиях, изложенных в разделе "Проведение измерений".
На основании полученных данных строят градуировочный график в
координатах: по оси абсцисс - концентрация ГФУК (мкг/мл), по оси
ординат - высота хроматографического пика (мм). Каждую точку
получают на основании 3 измерений.
Градуировочный график проверяют не реже 1 раза в неделю и
обязательно - при смене элюента.
Срок хранения градуировочных растворов в холодильнике - 2
недели.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2,5 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА.
Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 25 л воздуха.
Проведение измерений
Экспонированные фильтры можно хранить в холодильнике в
закрытых бюксах в течение недели.
Для анализа фильтр помещают в стакан вместимостью 100 мл и
приливают 20 мл бидистиллированной воды, ставят стакан на
электроплитку и доводят раствор до кипения, помешивая его
стеклянной палочкой. Кипятят раствор с фильтром в течение 3 - 5
мин. Далее раствор охлаждают до комнатной температуры и фильтруют
через фильтр "синяя лента" в мерную колбу вместимостью 50 мл.
Стенки стакана обмывают несколько раз бидистиллированной водой,
отжимая при этом фильтр стеклянной палочкой. Доводят раствор до
метки бидистиллированной водой.
Коэффициент экстракции ГФУК из фильтра равен 0,95 +/- 0,03.
Анализ полученных проб проводят путем введения водного
экстракта микрошприцем в инжектор, находящийся в положении
"набор". Не извлекая шприца из инжектора, переводят последний в
положение "ввод" и одновременно отмечают начало анализа на ленте
регистрирующего прибора.
Условия хроматографирования растворов и проб:
хроматографическая колонка 5 мкм;
с сорбентом Силасорб С
18
подвижная фаза водный ацетонитрил
(с конц. 20%);
скорость потока элюента 1,1 мл/мин.;
длина волны детекции 254 нм;
объем пробы инжектора 20 мкл;
температура колонки комнатная;
диапазон УФ-детектора 0,016 ед. опт. пл.;
скорость движения диаграммной ленты 150 мм/ч;
время удерживания ГФУК 9 мин.
Обработка результатов
На полученных хроматограммах измеряют высоту пика ГФУК и по
градуировочному графику определяют концентрацию ГФУК в пробе.
Расчет концентрации
Концентрацию ГФУК (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
а х в
V = -----,
Ц
где:
а - концентрация ГФУК по градуировочному графику, мкг/мл;
в - объем водного экстракта из фильтра, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к
нормальным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические указания разработаны НИИ медицины труда РАМН, г.
Москва.
Приложение 1
ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 -С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст (273 + t-) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
101,33 кПа);
t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
ст
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 -С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
___________________________________________________________________-------¬
¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
+---T------T------T------T------T------T------T------T------T------T------+
¦-С ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ 750 ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899¦1,1963¦1,2026¦1,2058¦1,2122¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705¦1,1768¦1,1831¦1,1862¦1,1925¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519¦1,1581¦1,1643¦1,1673¦1,1735¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338¦1,1399¦1,1400¦1,1490¦1,1551¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164¦1,1224¦1,1284¦1,1313¦1,1373¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994¦1,1053¦1,1112¦1,1141¦1,1200¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829¦1,0887¦1,0945¦1,0974¦1,1032¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669¦1,0726¦1,0784¦1,0812¦1,0869¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591¦1,0648¦1,0705¦1,0733¦1,0789¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514¦1,0571¦1,0627¦1,0655¦1,0712¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363¦1,0419¦1,0475¦1,0502¦1,0557¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216¦1,0272¦1,0326¦1,0353¦1,0407¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074¦1,0128¦1,0183¦1,0209¦1,0263¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9778¦0,9880¦0,9884¦0,9936¦0,9989¦1,0043¦1,0069¦1,0122¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868¦0,9921¦0,9974¦1,0000¦1,0053¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800¦0,9853¦0,9906¦0,9932¦0,9985¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735¦0,9787¦0,9839¦0,9865¦0,9917¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669¦0,9721¦0,9773¦0,9799¦0,9851¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605¦0,9657¦0,9708¦0,9734¦0,9785¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542¦0,9594¦0,9645¦0,9670¦0,9723¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418¦0,9468¦0,9519¦0,9544¦0,9595¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297¦0,9347¦0,9397¦0,9421¦0,9471¦
L---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+-------
|
