Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России,
Заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ 1-ЦИКЛОГЕКСИЛКАРБОНИЛ-АМИНОМЕТИЛ
2-ХЛОРАЦЕТИЛ-1,2,3,4-ТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛИНА МЕТОДОМ
ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.403-96
1. Методические указания разработаны с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно
безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим
нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного
контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и.о.
Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня
1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ
"Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования",
ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ", ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 "Государственная система обеспечения
единства измерений. Методики выполнения измерений". Методические
указания одобрены комиссией по государственному
санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора
России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для
центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных
предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных
министерств и ведомств.
Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М.
Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.
Структурная формула (не приводится).
М. м. 348,9
1-Циклогексилкарбониламинометил-2-хлорацетил-1,2,3,4-
тетрагидроизохинолин - белый кристаллический порошок. Т -
пл.
151 - 153 -C. Практически не растворяется в воде, плохо растворим
в ацетоне, хорошо - в хлористом метилене и хлороформе.
В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
Рекомендуемый ОБУВ в воздухе - 1,0 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на хроматографировании вещества в тонком слое
силикагеля на пластинках "Силуфол" с последующим проявлением
хроматограмм раствором о-толидина и денситометрировании окрашенных
зон при 600 нм.
Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и в раствор
этанола с хлороформом в соотношении 3:1.
Нижний предел измерения вещества в анализируемом объеме - 1,0
мкг.
Нижний предел измерения вещества в воздухе - 0,5 мг/куб. м
(при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 0,5 до 10,0 мг/куб. м.
Определению не мешают: дихлоргидрат
1-аминометил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин, бета-фенилэтиламид
хлоруксусной кислоты.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 2 ч.
Приборы, аппаратура, посуда
Спектрофотометр "Спекорд М-40" с приставкой для
измерения отражения с фотометрическим шаром;
денситометр "БИАН-170"
Аспирационное устройство "ЭА-2С-М" ТУ 2-80-86
Фильтродержатели ТУ 95.72.05-77
Хроматографическая камера для ТСХ размером 10 х ГОСТ 23932-79Е
20 см
Пластинки для тонкослойной хроматографии
"Силуфол УФ-254" (ЧСФР)
Стаканы химические вместимостью 25 мл ГОСТ 19908-80
Вакуумная установка
Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 мл ГОСТ 20292-74Е
Поглотительный сосуд Гернет
Реактивы, растворы, материалы
1-Циклогексилкарбониламинометил-2-хлорацетил-
1,2,3,4-тетрагидроизохинолин
Этиловый спирт ГОСТ 5963-67
Хлороформ ГОСТ 20015-67
Метиловый спирт ГОСТ 6995-77
Кислота уксусная ледяная ГОСТ 61-75
Кислота соляная, х.ч., 10%-ный раствор ГОСТ 3118-77
Калий марганцовокислый, х.ч., 1,5%-ный раствор ГОСТ 20490-77
Калий йодистый, ч.д.а. ГОСТ 4232-74
Подвижный растворитель: метиловый спирт (50 мл)
Проявляющий реактив
Получение паров хлора. На дно эксикатора вместимостью 1,5 л
наливают 50 мл 1,5%-ного раствора калия перманганата и 50 мл
10%-ного раствора соляной кислоты и осторожно перемешивают. Внутрь
эксикатора кладут фарфоровую вкладку и закрывают пришлифованной
крышкой. Смесь готовят за 60 мин. до определения. Эксикатор должен
находиться в вытяжном шкафу.
Раствор о-толидина. 160 мг о-толидина растворяют в 30 мл
ледяной уксусной кислоты, доводят объем до 500 мл дистиллированной
водой и добавляют 1,0 г йодистого калия. Хранят в посуде темного
стекла. Реактив устойчив в течение 2-х недель.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией 500 мкг/мл готовят
растворением 0,05 г вещества в смеси этилового спирта с
хлороформом (3:1) в мерной колбе вместимостью 100 мл.
Стандартные растворы, содержащие 10 - 20 - 40 - 80 - 120 - 200
мкг/мл вещества, готовят соответствующим разбавлением смесью
этанола с хлороформом (3:1) стандартного раствора N 1. Растворы
устойчивы в течение 2-х недель при хранении в холодильнике.
Фильтры АФА-ХА-10 ТУ 95-743-80
Отбор проб воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ХА-10 и поглотительный сосуд Гернет с 8 мл смеси этанола с
хлороформом в соотношении 3:1. Отбор проб проводят при охлаждении
(вода + лед). Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 20 л воздуха.
Срок хранения проб - сутки в холодильнике.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой и раствор из поглотительного сосуда
переносят в химический стакан, доводят смесью этанола с
хлороформом (3:1) объем до 10 мл и оставляют на 15 мин.,
периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения
вещества. Степень десорбции с фильтра - 97%.
Полученный раствор сливают в грушевидную колбу и упаривают
досуха под вакуумом при температуре 30 - 40 -C. Сухой остаток
растворяют в 1,0 мл смеси этанола с хлороформом в соотношении 3:1
и используют для анализа.
На линию старта пластинки "Силуфол" (от края 1,5 см) наносят с
помощью микропипетки по 0,1 мл растворов пробы и шкалы стандартных
растворов. Пластинку высушивают на воздухе в течение 3 мин.,
помещают в камеру для хроматографирования с метанолом и
хроматографируют восходящим методом. После того как фронт
растворителя пройдет до конца пластинки, ее вынимают из камеры и
подсушивают на воздухе. Затем пластинку обрабатывают парами воды
(держат 2 мин. над кипящей водяной баней) и переносят в камеру с
парами хлора, где выдерживают 15 мин. Для удаления паров хлора
пластинку высушивают в потоке теплого воздуха под феном в течение
2 мин. Далее пластинку орошают раствором о-толидина (все операции
осуществляют только в вытяжном шкафу). 1-циклогексилкарбонил-
аминометил-2-хлорацетил-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин проявляется
в виде темно-синего пятна с величиной R = 0,73. Затем пластинку
f
высушивают в токе теплого воздуха под феном и проводят
количественное определение, используя денситометрирование.
Интенсивность окраски пятен вещества измеряют на
спектрофотометре "Спекорд М-40" с приставкой для отражения с
фотометрическим шаром при длине волны 600 нм по отношению к фону.
В качестве фона используется участок исследуемой пластинки без
вещества. Для каждой концентрации измеряют отражение (Т) в %.
Оптическая плотность (Д) и отражение (Т) связаны между собой
соотношением:
Д = -lg T,
где T выражено в %, тогда:
I
Д = lg - x 100 или Д = 2 - lg T.
T
По средним результатам из 5-ти определений строят
градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических
плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс -
соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном
растворе (в мкг).
Проверка градуировочного графика проводится не реже 1 раза в 3
месяца или в случае изменения условий анализа.
При использовании денситометра содержание вещества (в мкг) в
анализируемом объеме находят по градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию вещества (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - масса вещества, найденная в пробе, мкг;
в - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, используемой для анализа, мл;
V - объем исследуемой пробы воздуха, приведенной к нормальным
условиям, л (см. Приложение 1).
Методические указания разработаны ВНЦ БАВ, г. Москва.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) x P
t
V = ------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -C.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-C ¦ Давление P, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦730 ¦734 ¦738 ¦742 ¦746 ¦ ¦754 ¦758 ¦760 ¦764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9778¦0,9830¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
-----------------------T-----------------------------------------¬
¦Определяемое вещество ¦ Ссылка на источник ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Аммония полифосфат ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение аммиака в воздухе. В. 1 - 5. ¦
¦ ¦М., 1981, с. 58 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Алюминия сульфат ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение алюминия, окиси алюминия и ¦
¦ ¦алюмоникелевого катализатора в воздухе. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 3 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦2,5-бифенилилендиаце- ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦тат ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Виндидат ¦Методические указания по измерению ¦
¦ ¦концентраций сульфата калия, калийной ¦
¦ ¦магнезии и хлорида калия в воздухе ¦
¦ ¦рабочей зоны методом пламенной ¦
¦ ¦фотометрии. В. 22. М., 1988, с. 182 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Диэтилентриамин ¦Методические указания по фотометрическому¦
¦ ¦измерению концентраций третичных жирных ¦
¦ ¦аминов и аминоспиртов в воздухе рабочей ¦
¦ ¦зоны. В. 19. М., 1984, с. 137 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Дубитель хромовый ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение окиси хрома в воздухе рабочей¦
¦ ¦зоны. В. 14. М., 1979, с. 108 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Дуниты ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦ ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Кобазол ¦Методические указания по фотометрическому¦
¦ ¦определению кобальта. В. 1 - 5. М., 1981,¦
¦ ¦с. 14 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Кремния карбид ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦ ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Полибутилентерефталат ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦ ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Полимер кубовых ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦остатков ректификации ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦стирола (термополимер ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦"КОРС") ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦В-Фенилэтиламидхлор- ¦Методические указания по газохроматогра- ¦
¦уксусная кислота ¦фическому измерению ацетона, дихлормета- ¦
¦(контроль по бензолу) ¦на, дихлорэтана, трихлорэтилена, бензола ¦
¦ ¦в воздухе рабочей зоны. В. 9. М., 1986, ¦
¦ ¦с. 23 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Фториды ¦Методические указания по ионометрическому¦
¦редкоземельных ¦измерению концентраций солей фтористово- ¦
¦металлов ¦дородной кислоты. В. 21. М., 1986, с. 269¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Хлопковая мука ¦Методические указания по фотометрическому¦
¦ ¦определению БВК в воздухе рабочей зоны. ¦
¦ ¦В. 18. М., 1983, с. 139 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Целлюлоза ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦микрокристаллическая ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
L----------------------+------------------------------------------
|
