Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России,
Заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДВОЙНОЙ СОЛИ ДИХЛОРГИДРАТА
ПИПЕРАЗИНА И АММОНИЯ ХЛОРИСТОГО МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.359-96
1. Методические указания разработаны с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно
безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим
нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного
контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и.о.
Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня
1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ
"Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования",
ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ", ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 "Государственная система обеспечения
единства измерений. Методики выполнения измерений". Методические
указания одобрены комиссией по государственному
санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора
России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для
центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных
предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных
министерств и ведомств.
Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М.
Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.
Структурная формула (не приводится).
М. м. 230,57.
Двойная соль дихлоргидрата пиперазина и аммония хлористого -
кремовый с серым оттенком кристаллический порошок. Т - 300 -C.
пл.
Хорошо растворим в воде, мало - в этиловом спирте.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 5 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на хроматографировании вещества в тонком слое
сорбента на пластинках "Силуфол УФ-254" с последующим проявлением
хроматограмм раствором о-толидина и денситометрировании окрашенных
зон.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения вещества в анализируемом объеме пробы
- 4 мкг.
Нижний предел измерения вещества в воздухе - 2,5 мг/куб. м
(при отборе 8 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе от 2,5 до
12,5 мг/куб. м.
Измерению не мешают: аммиак, аммоний хлористый, водород
хлористый.
Метод специфичен в условиях производства.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 2 часа.
Приборы, аппаратура, посуда
Камера для хроматографирования ГОСТ 20565-75
Пластинки для тонкослойной хроматографии
"Силуфол УФ-254"
Аспирационное устройство
Фильтродержатель
Пульверизатор стеклянный ГОСТ 10391-74
Колба грушевидная вместимостью 100 мл ГОСТ 10394-72
Колбы мерные вместимостью 0,1 мл ГОСТ 1770-74
Микропипетки вместимостью 0,1 мл ГОСТ 20292-74
Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл ГОСТ 20292-75
Пробирки градуированные с пришлифованными
пробками вместимостью 10 мл ГОСТ 10515-75
Вакуумная установка
Денситометр "БИАН-170" или "Спекорд М 40"
с приставкой для измерения отражения с
фотометрическим шаром
Реактивы, растворы, материалы
Двойная соль дихлоргидрата пиперазина и
аммония хлористого, ч.д.а.
Этиловый спирт, ректификат ГОСТ 5963-67
Метиловый спирт, х.ч. ГОСТ 6995-77
Аммиак водный, х.ч., 25%-ный раствор ГОСТ 3760-79
О-толидин, ч. ТУ 6-09-11-788-76
Кислота уксусная ледяная, х.ч. ГОСТ 61-75
Кислота соляная, х.ч., 10%-ный раствор ГОСТ 3118-77
Калий йодистый, ч.д.а. ГОСТ 4232-74
Калий марганцовокислый, х.ч. ГОСТ 20490-75
Подвижный растворитель: метанол - вода -
аммиак (12:1:4)
Реактивы для проявления: 1) Пары хлора получают в эксикаторе с
пришлифованной крышкой вместимостью 1,5 л, смешивая 50 мл
1,5%-ного водного раствора марганцовокислого калия с 50 мл
10%-ного раствора соляной кислоты. Пары хлора получают за 1 ч до
определения. 2) Раствор о-толидина: 160 мг о-толидина растворяют в
30 мл ледяной уксусной кислоты, доводят объем до 500 мл
дистиллированной водой и добавляют 1 г йодистого калия. Хранят в
посуде из темного стекла. Реактив устойчив в течение 2-х недель.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией 500 мкг/мл готовят
растворением 0,05 г вещества в смеси этилового спирта с водой в
соотношении 2:1 в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор
устойчив в течение 2-х недель.
Стандартные растворы с концентрациями вещества 40 - 80 - 120 -
160 - 200 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 1 смесью спирта с водой в соотношении 2:1. Срок
хранения растворов - 3 дня.
Фильтры АФА-ВП-10 ТУ 95-743-80
Отбор проб воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 8 л воздуха.
Срок хранения отобранных проб - 3-е суток.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой переносят в колориметрическую
пробирку, добавляют в нее 6 мл растворителя (смесь этанола с водой
в соотношении 2:1) и оставляют на 15 минут, периодически
встряхивая для лучшего растворения вещества. Степень десорбции
вещества с фильтра - 95%. Полученный раствор сливают в грушевидную
колбу и упаривают досуха под вакуумом при температуре 70 - 80 -C.
Сухой остаток растворяют в 0,5 мл растворителя и используют
полученный раствор для анализа.
На линию старта (от края 1 см) наносят при помощи микропипетки
по 0,1 мл растворов проб и стандартных растворов с концентрациями
вещества (размер пятен не должен превышать 0,5 см). Пластинку
высушивают на воздухе в течение 3 минут и помещают в камеру для
хроматографирования с системой растворителей: метанол - вода -
аммиак (12:1:4).
После того, как подвижный растворитель поднимется до конца
пластинки, ее вынимают из камеры и помещают в сушильный шкаф при
температуре 80 -C на 10 минут для освобождения от паров аммиака.
Пластинку переносят в эксикатор с парами хлора, где выдерживают 15
минут. Для удаления паров хлора пластинку помещают в сушильный
шкаф при 50 -C на 1 минуту, а затем опрыскивают раствором
о-толидина. Вещество проявляется в виде темно-синего пятна
(R = 0,15 +/- 0,02).
f
Количественное измерение содержания вещества в пробе проводят
путем измерения площади пятен проб и стандартов с помощью
планиметра или денситометра.
Интенсивность окраски пятен вещества измеряют на "Спекорде М
40" с приставкой для измерения отражения с фотометрическим шаром
при длине волны 540 нм по отношению к поверхности фона. В качестве
фона используется участок исследуемой пластинки без вещества. Для
каждой концентрации измеряют Т в %. Оптическая плотность Д и
отражение Т связаны между собой следующим образом:
Д = - lg Т,
где Т - выражено в %, отсюда:
I
Д = lg - х 100 или Д = 2 - lg Т.
Т
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных хроматограмм, на ось абсцисс
- соответствующие им концентрации вещества (мкг) в анализируемом
объеме пробы.
Обработка результатов и расчет концентрации
При использовании планиметра количество вещества (М) в
анализируемом объеме пробы (в мкг) находят по формуле:
м х S
х
М = ------,
S
ст
где:
м - содержание вещества на пятне стандарта, мкг;
S - площадь пятна пробы, кв. мм;
х
S - площадь пятна стандарта, кв. мм.
ст
При использовании денситометра содержание вещества в
анализируемом объеме находят по градуировочному графику.
Концентрацию вещества (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание вещества, найденное в анализируемом объеме
пробы, мкг;
в - общий объем пробы, мл;
б - объем пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические указания разработаны ВНЦ БАВ и НИО "Экотокс", г.
Москва.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) x P
t
V = ------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -C.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-C ¦ Давление P, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦730 ¦734 ¦738 ¦742 ¦746 ¦ ¦754 ¦758 ¦760 ¦764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9778¦0,9830¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
-----------------------T-----------------------------------------¬
¦Определяемое вещество ¦ Ссылка на источник ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Аммония полифосфат ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение аммиака в воздухе. В. 1 - 5. ¦
¦ ¦М., 1981, с. 58 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Алюминия сульфат ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение алюминия, окиси алюминия и ¦
¦ ¦алюмоникелевого катализатора в воздухе. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 3 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦2,5-бифенилилендиаце- ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦тат ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Виндидат ¦Методические указания по измерению ¦
¦ ¦концентраций сульфата калия, калийной ¦
¦ ¦магнезии и хлорида калия в воздухе ¦
¦ ¦рабочей зоны методом пламенной ¦
¦ ¦фотометрии. В. 22. М., 1988, с. 182 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Диэтилентриамин ¦Методические указания по фотометрическому¦
¦ ¦измерению концентраций третичных жирных ¦
¦ ¦аминов и аминоспиртов в воздухе рабочей ¦
¦ ¦зоны. В. 19. М., 1984, с. 137 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Дубитель хромовый ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение окиси хрома в воздухе рабочей¦
¦ ¦зоны. В. 14. М., 1979, с. 108 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Дуниты ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦ ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Кобазол ¦Методические указания по фотометрическому¦
¦ ¦определению кобальта. В. 1 - 5. М., 1981,¦
¦ ¦с. 14 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Кремния карбид ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦ ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Полибутилентерефталат ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦ ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Полимер кубовых ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦остатков ректификации ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦стирола (термополимер ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦"КОРС") ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦В-Фенилэтиламидхлор- ¦Методические указания по газохроматогра- ¦
¦уксусная кислота ¦фическому измерению ацетона, дихлормета- ¦
¦(контроль по бензолу) ¦на, дихлорэтана, трихлорэтилена, бензола ¦
¦ ¦в воздухе рабочей зоны. В. 9, М., 1986, ¦
¦ ¦с. 23 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Фториды ¦Методические указания по ионометрическому¦
¦редкоземельных ¦измерению концентраций солей фтористово- ¦
¦металлов ¦дородной кислоты. В. 21. М., 1986, с. 269¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Хлопковая мука ¦Методические указания по фотометрическому¦
¦ ¦определению БВК в воздухе рабочей зоны. ¦
¦ ¦В. 18. М., 1983, с. 139 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Целлюлоза ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦микрокристаллическая ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
L----------------------+------------------------------------------
|
