Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России,
Заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
П-ТРЕТБУТИЛПИРОКАТЕХИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.395-96
1. Методические указания разработаны с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно
безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим
нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного
контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и.о.
Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня
1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ.
"Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования",
ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ", ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 "Государственная система обеспечения
единства измерений. Методики выполнения измерений". Методические
указания одобрены комиссией по государственному
санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора
России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для
центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных
предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных
министерств и ведомств.
Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М.
Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.
Структурная формула (не приводится).
М. м. 166,22.
П-третбутилпирокатехин - порошок или плав белого или серого
126
цвета, плотность d - 1,028 г/куб. см. Т - 45 - 53 -C,
4 пл.
Т - 277 -C, Т - 140 -C, Т - 162 -C,
кип. вспышки восплам.
Т - 427 -C. Нижний предел взрываемости пыли - 17,5
самовосплам.
г/куб. м. Легко растворим в этаноле, ледяной уксусной кислоте,
растворим в эфире, бензоле, хлороформе, в воде растворим
ограниченно.
В воздухе находится в виде аэрозолей.
П-третбутилпирокатехин обладает общетоксическим действием,
раздражает слизистые оболочки глаз.
ПДК в воздухе - 3 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на измерении светопоглощения окрашенных
растворов, образующихся в результате реакции конденсации продукта
с п-диметиламинобензальдегидом в присутствии серной кислоты, при
длине волны 440 нм.
Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения п-третбутилпирокатехина в
анализируемом объеме - 5 мкг.
Нижний предел измерения п-третбутилпирокатехина в воздухе -
1,5 мкг/куб. м (при отборе 33 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 50
мг/куб. м.
Измерению не мешают: метиловый и этиловый спирты, их эфиры,
формальдегид, ацетальдегид.
Измерению мешают: высшие одноатомные спирты, сложные эфиры
высших спиртов, фенолы.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 40 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Фотоэлектроколоример
Аспирационное устройство
Пробирки с пришлифованными пробками ГОСТ 10515-75
вместимостью 10 мл
Колбы мерные вместимостью 25 мл ГОСТ 1770-74
Пипетки вместимостью 1, 2, 5, 10 мл ГОСТ 20292-74
Баня водяная
Фильтры АФА-ХА
Реактивы, растворы, материалы
Уксусная кислота, х.ч., ледяная ГОСТ 61-75
Серная кислота, ч.д.а., для пробы Саваля ГОСТ 4204-77
п-Диметиламинобензальдегид ч. ТУ 6-09-3272-77
свежеприготовленный 4%-ный раствор
в ледяной уксусной кислоте
Раствор устойчив 10 дней, хранят в темноте.
Стандартный раствор N 1 п-третбутилпирокатехина готовят
растворением навески в ледяной уксусной кислоте в мерной колбе
вместимостью 25 мл. Вычисляют содержание п-третбутилпирокатехина в
1 мл раствора.
Стандартный раствор N 2 п-третбутилпирокатехина с
концентрацией 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 ледяной уксусной кислотой. Стандартные
растворы устойчивы в течение 5-ти суток.
Отбор проб воздуха
Воздух с объемным расходом 3 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ХА, помещенный в фильтродержатель.
Для измерения 1/2 ПДК п-третбутилпирокатехина следует отобрать
33 л воздуха. Срок хранения отобранных проб - 5 суток.
Подготовка к измерению
Градуировочные растворы (устойчивые в течение суток) готовят
согласно таблице.
Таблица
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
----------T-------------------T-----------------T----------------¬
¦ Номер ¦ Стандартный ¦ Уксусная ¦ Содержание ¦
¦стандарта¦ раствор N 2, мл ¦ кислота, мл ¦ вещества, мкг ¦
+---------+-------------------+-----------------+----------------+
¦1 ¦0,0 ¦1,0 ¦0,0 ¦
+---------+-------------------+-----------------+----------------+
¦2 ¦0,1 ¦0,9 ¦5,0 ¦
+---------+-------------------+-----------------+----------------+
¦3 ¦0,2 ¦0,8 ¦10,0 ¦
+---------+-------------------+-----------------+----------------+
¦5 ¦0,6 ¦0,4 ¦30,0 ¦
+---------+-------------------+-----------------+----------------+
¦6 ¦0,8 ¦0,2 ¦40,0 ¦
+---------+-------------------+-----------------+----------------+
¦7 ¦1,0 ¦0,0 ¦50,0 ¦
L---------+-------------------+-----------------+-----------------
Во все пробирки вносят по 1,5 мл серной кислоты (2:1) и по 0,3
мл 4%-ного раствора п-диметиламинобензальдегида, тщательно
перемешивают и нагревают в течение 15 минут на кипящей водяной
бане. По охлаждении измеряют оптическую плотность растворов на
фотоэлектроколориметре при длине волны 440 нм. Измерение проводят
в кюветах с толщиной поглощающего слоя 5 мм по отношению к
раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества
(стандарт N 1 по таблице).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс -
соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном
растворе (в мкг).
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца
или при использовании новой партии реактивов.
Проведение измерения
Фильтры с отобранными пробами помещают в бюкс, заливают по 10
мл ледяной уксусной кислоты и оставляют на 30 минут при комнатной
температуре, периодически встряхивая. Степень десорбции с фильтра
п-третбутилпирокатехина составляет 95%. Одновременно для контроля
опыта в бюкс помещают фильтр и обрабатывают его так же, как и
пробы по ходу анализа. Для анализа отбирают 1 мл раствора над
фильтром и переносят в колориметрические пробирки. Далее пробы
обрабатывают аналогично стандартной шкале и измеряют оптическую
плотность по отношению к раствору сравнения. Содержание
п-третбутилпирокатехина в анализируемом объеме определяют по
предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию п-третбутилпирокатехина (С) в воздухе (мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание п-третбутилпирокатехина в анализируемом объеме
раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические указания разработаны НИИнефтехим.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) x P
t
V = ------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -C.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-C ¦ Давление P, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦730 ¦734 ¦738 ¦742 ¦746 ¦ ¦754 ¦758 ¦760 ¦764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9778¦0,9830¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
-----------------------T-----------------------------------------¬
¦Определяемое вещество ¦ Ссылка на источник ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Аммония полифосфат ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение аммиака в воздухе. В. 1 - 5. ¦
¦ ¦М., 1981, с. 58 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Алюминия сульфат ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение алюминия, окиси алюминия и ¦
¦ ¦алюмоникелевого катализатора в воздухе. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 3 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦2,5-бифенилилендиаце- ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦тат ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Виндидат ¦Методические указания по измерению ¦
¦ ¦концентраций сульфата калия, калийной ¦
¦ ¦магнезии и хлорида калия в воздухе ¦
¦ ¦рабочей зоны методом пламенной ¦
¦ ¦фотометрии. В. 22. М., 1988, с. 182 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Диэтилентриамин ¦Методические указания по фотометрическому¦
¦ ¦измерению концентраций третичных жирных ¦
¦ ¦аминов и аминоспиртов в воздухе рабочей ¦
¦ ¦зоны. В. 19. М., 1984, с. 137 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Дубитель хромовый ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение окиси хрома в воздухе рабочей¦
¦ ¦зоны. В. 14. М., 1979, с. 108 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Дуниты ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦ ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Кобазол ¦Методические указания по фотометрическому¦
¦ ¦определению кобальта. В. 1 - 5. М., 1981,¦
¦ ¦с. 14 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Кремния карбид ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦ ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Полибутилентерефталат ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦ ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Полимер кубовых ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦остатков ректификации ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦стирола (термополимер ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦"КОРС") ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦В-Фенилэтиламидхлор- ¦Методические указания по газохроматогра- ¦
¦уксусная кислота ¦фическому измерению ацетона, дихлормета- ¦
¦(контроль по бензолу) ¦на, дихлорэтана, трихлорэтилена, бензола ¦
¦ ¦в воздухе рабочей зоны. В. 9. М., 1986, ¦
¦ ¦с. 23 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Фториды ¦Методические указания по ионометрическому¦
¦редкоземельных ¦измерению концентраций солей фтористово- ¦
¦металлов ¦дородной кислоты. В. 21. М., 1986, с. 269¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Хлопковая мука ¦Методические указания по фотометрическому¦
¦ ¦определению БВК в воздухе рабочей зоны. ¦
¦ ¦В. 18. М., 1983, с. 139 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Целлюлоза ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦микрокристаллическая ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
L----------------------+------------------------------------------
|