Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России -
Заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ АЦЕТАНИЛИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.103-96
1. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск N 29) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня
1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические указания разработаны и подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам
измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3.
Методические указания одобрены на совместном заседании группы
Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому
нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое
обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия"
Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А. Дьякова, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н.
Грицун.
Структурная формула (не приводится).
М. м. 135,17.
Ацетанилид - белый кристаллический порошок. Плохо растворим в
холодной воде, хорошо - в горячей и этиловом спирте. Под действием
кислот и щелочей гидролизуется, образуя уксусную кислоту и анилин.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 2 мг/куб. м.
Характеристика метода
Методика основана на использовании газожидкостной
хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,1 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 1 мк/куб. м (при отборе 50
л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - от 1 до 10
мг/куб. м.
Определению не мешают ароматические амины и другие ацильные
производные аминов.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 10%.
Время выполнения измерения - 30 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором
Колонка металлическая длиной 2 м, внутренним
диаметром 3 мм
Фильтродержатели
Микрошприц МШ-10
Лупа измерительная ГОСТ 8309-75
Баня водяная
Секундомер ГОСТ 5072-79
Пипетки вместимостью 1 и 5 мл ГОСТ 20292-74
Колбы мерные вместимостью 50 мл ГОСТ 1770-74.
Реактивы, растворы, материалы
Ацетанилид ТУ 6-09-3922-75
Дифениламин ГОСТ 5825-70.
Основной стандартный раствор ацетанилида с концентрацией 1
мг/мл готовят растворением точной навески 50 мг препарата в
этиловом спирте в мерной колбе вместимостью 50 мл.
Стандартный раствор ацетанилида (раствор "А") с концентрацией
0,1 мг/мл готовят соответствующим разбавлением этиловым спиртом
основного стандартного раствора.
Стандартный раствор дифениламина (раствор "В") с концентрацией
0,2 мг/мл готовят растворением 10 мг препарата в этиловом спирте в
мерной колбе вместимостью 50 мл.
Растворы хранят в холодильнике не более 5 дней.
Спирт этиловый, х.ч. ГОСТ 18300-72
Хроматон N-супер (0,20 - 0,25 мм) с 3% ХЕ-60
Гелий в баллонах ТУ 51-689-75
Водород ГОСТ 3022-80
Воздух сжатый, очищенный
Фильтры АФА-ВП-10 ТУ 95-743-80.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр,
помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ следует
отобрать 50 л воздуха.
Подготовка к измерению
Колонку заполняют готовой насадкой с помощью вакуума,
устанавливают в термостат прибора и кондиционируют в течение 8 -
10 часов при 250 -С, не подсоединяя к детектору, при скорости
газа-носителя 33 мл/мин. После завершения кондиционирования
колонку подсоединяют к детектору и общую подготовку прибора
проводят согласно инструкции.
Градуировочные растворы (устойчивы в течение недели) готовят
согласно таблице.
Таблица
----------T------------T------------T---------T------------------¬
¦ N ¦Стандартный ¦Стандартный ¦Этиловый ¦ Содержание ¦
¦стандарта¦раствор (А),¦раствор (В),¦спирт, мл¦ ацетанилида в ¦
¦ ¦ мл ¦ мл ¦ ¦ градуировочном ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ растворе, мкг ¦
+---------+------------+------------+---------+------------------+
¦1 ¦0,5 ¦0,5 ¦4,5 ¦50 ¦
+---------+------------+------------+---------+------------------+
¦2 ¦1,0 ¦0,5 ¦4,0 ¦100 ¦
+---------+------------+------------+---------+------------------+
¦3 ¦1,5 ¦0,5 ¦3,5 ¦150 ¦
+---------+------------+------------+---------+------------------+
¦4 ¦2,0 ¦0,5 ¦3,0 ¦200 ¦
+---------+------------+------------+---------+------------------+
¦5 ¦2,5 ¦0,5 ¦2,5 ¦250 ¦
+---------+------------+------------+---------+------------------+
¦6 ¦5,0 ¦0,5 ¦0 ¦500 ¦
L---------+------------+------------+---------+-------------------
Градуировочные растворы переносят в конические пробирки со
шлифом и упаривают на водяной бане при 40 -С в токе воздуха. Сухой
остаток растворяют в 0,5 мл этилового спирта, тщательно обмывая им
стенки пробирки. 1 мкл раствора вводят в испаритель хроматографа
через самоуплотняющуюся мембрану.
Строят градуировочный график. Градуировочная кривая выражает
зависимость отношения площади пика ацетанилида к площади пика
дифениламина (ось ординат) от содержания ацетанилида (мкг) (ось
абсцисс). Площадь пика определяют путем умножения высоты пика на
его ширину, измеренную на половине высоты. Полученные данные
обрабатывают методом наименьших квадратов.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и
анализируемых проб:
Температура колонки 220 -С
Температура испарителя 250 -С
Длина колонки 2 м
Диаметр колонки 3 мм
Скорость потока газа-носителя (гелия) 33 мл/мин.
Скорость потока водорода и воздуха 33 и 330 мл/мин.
соответственно
Объем анализируемой пробы 1 мкл
Скорость диаграммной ленты 600 мм/ч
Время удерживания:
дифениламина 2 мин. 30 с
ацетанилида 3 мин.
Проведение измерения
Фильтр помещают в бюкс, приливают 5 мл этилового спирта и
оставляют на 5 мин., затем фильтр тщательно отжимают стеклянной
палочкой и удаляют. К раствору добавляют 0,5 мл стандартного
раствора дифениламина, содержащего 0,2 мг/мл. Спиртовой раствор
переносят в коническую пробирку со шлифом и упаривают на водяной
бане при 40 -С в токе воздуха. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл
этилового спирта, тщательно обмывая им стенки пробирки. 1 мкл
раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся
мембрану. Количественное определение содержания вещества (в мкг) в
анализируемой пробе проводят по предварительно построенному
градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию ацетанилида "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют
по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - количество ацетанилида в анализируемом растворе, найденное
по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем пробы, мл;
б - объем раствора, взятого для анализа, мл;
V - объем воздуха, взятого для анализа и приведенного к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические указания разработаны НИХФИ, г. Новокузнецк.
Приложение 1
ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ 12.1.016-79
(ТЕМПЕРАТУРА 20 -С, ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ 12.1.016-79
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-С ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦730 ¦734 ¦738 ¦742 ¦746 ¦ ¦764 ¦758 ¦760 ¦764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1400 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0946 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0635¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0357 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9778¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
И ОПУБЛИКОВАННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
------------------T----------------------------------------------¬
¦ Наименование ¦Ссылка на опубликованные Методические указания¦
¦ вещества ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦1. Аммония ¦МУ на фотометрическое определение ванадия и ¦
¦метаванадат ¦его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 ¦
¦ ¦- 5 (переизданный), М., 1981, с. 7 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦2. Вольфрама ¦МУ на фотометрическое определение вольфрама в ¦
¦диселенид ¦воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦3. Диэтилен- ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦триамина метил- ¦полиэтиленполиаминов, этилендиамина, ¦
¦фенол (УП-583) ¦диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. ¦
¦ ¦22, М., 1988, с. 317 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦4. Диэтилен- ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦триамин моноциан-¦полиэтиленполиаминов, этилендиамина, ¦
¦этилированный ¦диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. ¦
¦(аминный отверди-¦22, М., 1988, с. 317 ¦
¦тель 0633Н) ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦5. Этилендиамина ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦метилфенол ¦полиэтиленполиаминов, этилендиамина, ¦
¦(агидол-АФ-2) ¦диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. ¦
¦ ¦22, М., 1988, с. 317 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦6. Железа оксид ¦МУ по полярографическому измерению ¦
¦ ¦концентраций железа в воздухе рабочей зоны. ¦
¦ ¦Вып. 23/1, М., 1988, с. 60 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦7. Кобальта ¦МУ на фотометрическое определение кобальта и ¦
¦диселенид ¦его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. ¦
¦ ¦1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 14 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦8. Липрин ¦МУ на фотометрическое определение БВК в ¦
¦ ¦воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. ¦
¦ ¦139 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦9. Молибдена ¦МУ по полярографическому измерению ¦
¦диселенид ¦концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны.¦
¦ ¦Вып. 19, М., 1984, с. 97 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦10. Ниобия ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦диселенид ¦ниобия и его соединений в воздухе рабочей ¦
¦ ¦зоны. Вып. 28 (в печати) ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦11. Пыльца бабо- ¦МУ на фотометрическое определение БВК в ¦
¦чек зерновой моли¦воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. ¦
¦ ¦139 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦12. Полиамидное ¦МУ на гравиметрическое определение пыли в ¦
¦волокно "Армос" ¦воздухе рабочей зоны и в системах ¦
¦ ¦вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 ¦
¦ ¦(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5) ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦13. Пыль доменно-¦МУ на гравиметрическое определение пыли в ¦
¦го шлака ¦воздухе рабочей зоны и в системах ¦
¦ ¦вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 ¦
¦ ¦(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5) ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦14. Метасол ¦МУ на гравиметрическое определение пыли в ¦
¦ ¦воздухе рабочей зоны и в системах ¦
¦ ¦вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 ¦
¦ ¦(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5) ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦15. Сополимер ¦МУ на гравиметрическое определение пыли в ¦
¦акрилонитрила и ¦воздухе рабочей зоны и в системах ¦
¦2-метил-5-винил- ¦вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 ¦
¦пиридина (волокно¦(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5) ¦
¦ВИОН-АН-1) ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦16. Соли ¦МУ на фотометрическое определение меди в ¦
¦неорганических ¦воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5 ¦
¦кислот меди ¦(переизданный), М., 1981, с. 18 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦17. Смолы сланце-¦МУ, вып. 1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 88¦
¦вые дифенольные ¦ ¦
¦ДФК-8, ДФК-9, ¦ ¦
¦ДФК-АМ (контроль ¦ ¦
¦по ацетону) ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦18. Фталат меди- ¦МУ по полярографическому измерению ¦
¦свинца ¦концентраций свинца в воздухе рабочей зоны. ¦
¦Фталат свинца ¦Вып. 9, М., 1986, с. 139 ¦
¦Свинец-олово- ¦МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны ¦
¦теллур (контроль ¦методом атомно-абсорбционной спектрофотомет- ¦
¦по свинцу) ¦рии. Вып. 21, М., 1986, с. 168 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦19. 1-(2,4,6- ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦трихлорфенил)-3- ¦компоненты ЗП-24. Вып. 25, М., 1989, с. 182 ¦
¦аминопиразолон-5 ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦20. Хлорсодержа- ¦МУ на фотометрическое определение хлористого ¦
¦щие кремнийорга- ¦водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5 ¦
¦нические соедине-¦(переизданный), М., 1981, с. 83 ¦
¦ния (алкильные) ¦ ¦
¦(контроль по HCl)¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦21. Хлорсодержа- ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦щие кремнийорга- ¦определение триэтоксисилана и ¦
¦нические соедине-¦тетраэтоксисилана в воздухе рабочей зоны. Вып.¦
¦ния (аррильные) ¦1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 170 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦22. Цинка ацетат ¦МУ на фотометрическое определение цинка и его ¦
¦ ¦соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5 ¦
¦ ¦(переизданный), М., 1981, с. 51 ¦
L-----------------+-----------------------------------------------
|
