Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 октября 2000 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОД ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ИЗМЕРЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ТРИФТОРМЕТАНСУЛЬФОКИСЛОТЫ В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.996-00
1. Разработаны НИИ медицины труда и экологии человека -
Ангарского филиала НЦ медицинской экологии ВСНЦ СО РАМН (Дорогова
В.Б., Рожанская А.В.).
2. Утверждены и введены в действие Главным государственным
санитарным врачом Российской Федерации - Первым заместителем
Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 29
октября 2000 г.
3. Введены впервые.
1. Общие положения и область применения
Настоящие методические указания устанавливают методику
проведения фотометрического количественного химического анализа
проб атмосферного воздуха для определения в них содержания
трифторметансульфокислоты в диапазоне концентраций от 0,04 до 0,6
мг/куб. м.
Методические указания разработаны в соответствии с
требованиями ГОСТа Р 8.563-96 "Методики выполнения измерений".
Методические указания предназначены для применения в
лабораториях предприятий, организаций и учреждений, осуществляющих
контроль за загрязнением окружающей среды и аккредитованных в
установленном порядке на право проведения таких исследований.
2. Характеристика вещества
Эмпирическая формула - CF SO H.
3 3
Молекулярная масса - 150,08.
Регистрационный номер по CAS-N 1493-13-6.
Физико-химические свойства
Трифторметансульфокислота - бесцветная жидкость с резким
запахом. Температура кипения - 162 - 164 -С, плотность - 1,7
г/куб. см. Растворима в воде и органических полярных
растворителях.
Токсикологическая характеристика
Трифторметансульфокислота раздражающе действует на кожу, глаза.
Ориентировочно безопасный уровень воздействия (ОБУВ) - 0,05
мг/куб. м.
3. Погрешность измерения
Методика обеспечивает выполнение измерений
трифторметансульфокислоты в атмосферном воздухе с погрешностью, не
превышающей +/- 17%, при доверительной вероятности 0,95.
4. Метод измерений
Измерение массовой концентрации трифторметансульфокислоты
выполняют методом фотоэлектроколориметрии.
Метод определения основан на взаимодействии
трифторметансульфокислоты с метиловым фиолетовым с образованием
комплекса, окрашенного в голубой цвет.
Измерение проводят при длине волны 590 нм.
Концентрирование трифторметансульфокислоты из воздуха
осуществляют в дистиллированную воду.
Нижний предел измерения трифторметансульфокислоты в
анализируемом объеме пробы - 1,0 мкг.
Нижний предел измерения концентрации трифторметансульфокислоты
в атмосферном воздухе - 0,04 мг/куб. м.
Определению не мешают трифторметансульфофторид, фтористый
водород и ангидрид трифторметансульфокислоты при концентрациях его
в атмосферном воздухе до 1,6 ПДК.
5. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
5.1. Средства измерений
Фотоэлектроколориметр КФК-2МП или любой ГОСТ 12083-78
другой, имеющий спектральный диапазон
315 - 980 нм, предел измерения оптической
плотности от 0 до 2
Барометр-анероид БАММ-1, диапазон измерения ТУ 25-04-1618-72
84 - 106 кПа
Весы аналитические 2 класса точности, ГОСТ 24104-80Е
цена деления +/- 0,75 мг
Меры массы Г-2 - 210 2 класса точности ГОСТ 7328-82Е
Секундомер 2 класса точности, цена деления ТУ 25-1894.003-90
секундной шкалы 0,2 с
Термометр лабораторный, цена деления 1 -С ГОСТ 28498-90
Электроаспиратор, модель 822, ТУ 25-11-1414-78
погрешность +/- 10%
Колбы мерные 2-50-2; 2-100-2 ГОСТ 1770-74Е
Пипетки мерные вместимостью 1 и 5 куб. см ГОСТ 29169-91.
2 класса точности
5.2. Вспомогательные устройства
Дистиллятор ТУ 61-1-721- 79
Сушильный шкаф ГОСТ 13474-79
Поглотительные приборы Рихтера.
5.3. Реактивы
Трифторметансульфокислота, х.ч. ТУ 2431-002-
07623046-96
Метиловый фиолетовый, ч.д.а ТУ 6-09-945-76
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Спирт амиловый, ч. ТУ 6-09-3467-79
Толуол, ч.д.а. ГОСТ 5789-78.
6. Требования безопасности
При выполнении измерений концентраций
трифторметансульфокислоты в атмосферном воздухе соблюдают
следующие требования:
6.1. Правила техники безопасности при работе с химическими
реактивами по ГОСТам 12.0.003-74 и 12.1.005-88.
6.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по
ГОСТу 12.1.019-79 и инструкции по эксплуатации прибора.
6.3. Общие требования пожаро- и взрывобезопасности по ГОСТу
12.1.004-91.
6.4. Все виды работ с реактивами проводят только в вытяжном
шкафу при работающей вентиляции.
7. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений и обработке их результатов допускают
лиц с высшим и средним специальным образованием, прошедших
соответствующую подготовку и имеющих навыки работы на
фотоэлектроколориметре.
8. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к
анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20
+/- 5) -С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и влажности воздуха
не более 80%.
8.2. Выполнение измерений на фотоэлектроколориметре проводят в
условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
9. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы:
приготовление растворов, построение градуировочного графика,
подготовка прибора, отбор проб.
9.1. Приготовление растворов
Для приготовления основного стандартного раствора 50 мг
трифторметансульфокислоты вносят в колбу вместимостью 50 куб. см,
доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.
Срок хранения - 1 мес.
Рабочий раствор трифторметансульфокислоты для градуировки (С =
10 мкг/куб. см):1 куб. см исходного раствора помещают в мерную
колбу вместимостью 100 куб. см, доводят объем до метки
дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1
неделя.
Метиловый фиолетовый 0,05%-ный раствор: 50 мг метилового
фиолетового растворяют в мерной колбе вместимостью 100 куб. см в
дистиллированной воде.
Смесь толуола и амилового спирта 5:1 - в плоскодонную колбу
приливают 200 куб. см толуола, 40 куб. см амилового спирта и
тщательно перемешивают.
9.2. Подготовка прибора
Подготовку фотоэлектроколориметра к работе проводят в
соответствии с руководством по его эксплуатации.
9.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость
оптической плотности раствора от массы трифторметансульфокислоты,
устанавливают по 5 сериям растворов для градуировки. Каждая серия
состоит из 7 растворов. Растворы готовят в пробирках вместимостью
10 куб. см в соответствии с табл. 1.
Таблица 1
РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ТРИФТОРМЕТАНСУЛЬФОКИСЛОТЫ
-------------------------------------T---T---T---T---T---T---T---¬
¦Номер раствора для градуировки ¦1 ¦2 ¦3 ¦4 ¦5 ¦6 ¦7 ¦
+------------------------------------+---+---+---+---+---+---+---+
¦Объем рабочего раствора ¦0 ¦0,1¦0,2¦0,4¦0,6¦1,0¦1,5¦
¦(С = 10 мкг/куб. см), куб. см ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+------------------------------------+---+---+---+---+---+---+---+
¦Объем дистиллированной воды, куб. см¦3,0¦2,9¦2,8¦2,6¦2,4¦2,0¦1,5¦
+------------------------------------+---+---+---+---+---+---+---+
¦Содержание ¦0 ¦1 ¦2 ¦4 ¦6 ¦10 ¦15 ¦
¦трифторметансульфокислоты, мкг ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
L------------------------------------+---+---+---+---+---+---+----
Во все пробирки прибавляют по 0,1 куб. см раствора метилового
фиолетового и тщательно перемешивают. Раствор из пробирки
переливают в делительные воронки, прибавляют по 2 куб. см смеси
растворителей (толуоламиловый спирт), воронки закрывают пробкой и
энергично встряхивают в течение 2 мин. После расслоения слоев
водный слой удаляют и замеряют оптическую плотность экстракта в
кюветах с расстоянием между рабочими гранями 3 мм при длине волны
590 нм по отношению к контрольному раствору.
Градуировочную характеристику устанавливают на средних
значениях оптической плотности, вычисленных из результатов
измерений 5 серий растворов для градуировки и строят
градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических
плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс -
соответствующие им величины содержания трифторметансульфокислоты в
градуировочном растворе (мкг). Проверку градуировочной
характеристики проводят 1 раз в квартал и при смене партии
реактивов.
9.4. Отбор проб
Отбор проб проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух со
скоростью 4 куб. дм/мин аспирируют через два последовательно
соединенных поглотительных прибора Рихтера, содержащих 5 куб. см
воды в каждом, в течение 10 мин. После отбора пробы концы
поглотительных сосудов фиксируют стеклянными заглушками. Срок
хранения пробы - не более 1 суток.
10. Выполнение измерений
После отбора пробы из каждого поглотительного прибора на
анализ в пробирки отбирают по 3 куб. см раствора пробы, которые
обрабатывают в соответствии с п. 9.3 и анализируют раздельно по
отношению к холостой пробе.
Содержание трифторметансульфокислоты (мкг) в пробе находят с
помощью градуировочной характеристики, суммируя результаты
анализов из первого и второго поглотительных приборов.
11. Вычисление результатов измерений
Концентрацию (С) трифторметансульфокислоты в воздухе (мг/куб.
м) вычисляют по формуле:
m х V
С = -------,
V х V
t 0
где:
m - суммарное содержание трифторметансульфокислоты, найденное
по градуировочной характеристике, мкг;
V - общий объем раствора пробы, куб. см;
V - объем пробы, отобранной на анализ, куб. см;
t
V - объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям,
2
куб. дм.
V х 273 х Р
1
V = ---------------,
0 (273 + t) х 760
где:
V - объем пробы воздуха, куб. дм;
1
Р - атмосферное давление при отборе проб воздуха, мм рт. ст.;
t - температура воздуха в местах отбора проб, -С.
12. Оформление результатов
Результат количественного анализа представляют в виде:
С +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м, Р = 0,95,
где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности; значение ДЕЛЬТА =
0,17 Х.
13. Контроль погрешности методики
Таблица 2
ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ, НОРМАТИВА
ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ПОГРЕШНОСТИ И НОРМАТИВА ОПЕРАТИВНОГО
КОНТРОЛЯ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ
---------------T-------------------------------------------------¬
¦Диапазон ¦ Наименование метрологической характеристики ¦
¦определяемых +--------------T---------------T------------------+
¦концентраций ¦Характеристика¦ Норматив ¦ Норматив ¦
¦трифторметан- ¦ погрешности, ¦ оперативного ¦ оперативного ¦
¦сульфокислоты,¦ мг/куб. м ¦ контроля ¦ контроля ¦
¦мг/куб. м ¦ (Р = 0,95) ¦ погрешности, ¦воспроизводимости,¦
¦ ¦ ¦ К, мг/куб. м ¦ D, мг/куб. м ¦
¦ ¦ ¦ (Р = 0,90, ¦(Р = 0,95, m = 2) ¦
¦ ¦ ¦ m = 3) ¦ ¦
+--------------+--------------+---------------+------------------+
¦от 0,04 - 0,6 ¦0,17Х ¦0,143Х ¦0,077Х ¦
L--------------+--------------+---------------+-------------------
Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от
массовой концентрации определяемого компонента (Х) в мг/куб. м в
пробе.
13.1. Оперативный контроль воспроизводимости
Оперативный контроль воспроизводимости проводят с
использованием рабочих проб, отобранных и проанализированных
разными операторами в точном соответствии с прописью методики,
т.е. получают два результата анализа, выполненных разными
операторами с использованием разных наборов мерной посуды и
реактивов. Два средних результата анализа не должны отличаться
друг от друга на величину допускаемых расхождений между
результатами анализа:
_ _
|С - С | <= D,
1 2
где:
С + С
_ 1 2
С = -------;
2
С и С - результаты параллельных определений одного
1 2
оператора, мг/куб. м;
_ _
С и С - средние результаты определений, выполненные разными
1 2
операторами, мг/куб. м;
D - норматив оперативного контроля воспроизводимости, мг/куб.
м.
Норматив D рассчитывают по формуле:
D = 2,77 сигма (ДЕЛЬТА)-,
где сигма (ДЕЛЬТА)- - показатель воспроизводимости
(характеристика случайной составляющей погрешности), мг/куб. м.
Разница в результатах анализа не должна превышать допустимого
значения D, указанного в таблице 2.
При превышении норматива воспроизводимости выясняют причины,
приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и
устраняют их.
13.2. Оперативный контроль погрешности
Оперативный контроль точности проводят с использованием
аттестованной смеси, и он состоит в сравнении результата
контрольной процедуры Кк, равного разности между контрольным
_
измерением трифторметансульфокислоты в аттестованной смеси (Х) и
его аттестованным значением (С), с нормативом ВОК точности К (см.
табл. 2).
_
Точность контрольного измерения (Х), а также точность
результатов анализа рабочих проб признают удовлетворительными,
если выполняется условие:
_
Кк = (Х - С) < К,
где К - норматив оперативного контроля погрешности, равный
0,143Х.
14. Нормы затрат времени на анализ
Для проведения серии анализов из 3 проб требуется 1 час.
|
