Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
11 декабря 2003 года
Дата введения:
1 марта 2004 года
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ОПРЕДЕЛЕНИЕ АВЕРСЕКТИНА С (ПО АВЕРМЕКТИНУ В1а) В ПОЧВЕ
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.1795б-03
1. Подготовлены Российским государственным медицинским
университетом (Е.Б. Гугля).
2. Утверждены Главным государственным санитарным врачом
Российской Федерации - Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации Г.Г. Онищенко 11 декабря 2003
г. и введены в действие с 1 марта 2004 г.
3. Введены впервые.
Настоящие методические указания устанавливают методику
количественного химического анализа почвы для определения в ней
авермектина В (10Е,14Т,16Е,2Z)-(1R,4S,S',6S,6'R,8R,12S,20R,21R,
1а
24S)-6'-[(S)]-sec-бутил]-21,24-гидрокси-S',11,13,22-тетраметил-2-
оксо-3,7,19-триоксатетрацикло=[16,61]-4,8О,22,24-пентакоза-0,14,
16,22-тетраен-6-спиро-2'(5',6'-дигидро-2Н-пиран)-12-ил-2,6-
дидеокси-4-2-(2,60-дидеокси-3-0-метил-альфа-1-арабино=
гексапиранозил)-3=0-метил-альфа-арабиногекса-пиранозида) в
диапазоне концентраций 0,05 - 1,0 мг/кг методом
высокоэффективной жидкостной хроматографии.
Структурная формула (не приводится).
Авермектин В - один из восьми компонентов аверсектина С,
1а
противопаразитарного препарата, представляющего собой смесь
близких в химическом отношении авермектинов - природных 16-членных
макроциклических лактонов, продуктов жизнедеятельности культуры
Streptomycis avermitilis (табл. 1). Компоненты А и В имеют
1 1
двойную связь в положении 22 - 23 (см. рисунок - не приводится), у
компонентов А и В эта связь восстановлена. Содержание компонента
2 2
В в смеси составляет не менее 40%.
1а
Таблица 1
СТРОЕНИЕ АВЕРМЕКТИНОВ
--------------T--------------T--------------T--------------------¬
¦ Тип ¦ Эмпирическая ¦ Молекулярная ¦ Заместители ¦
¦ авермектина ¦ формула ¦ масса +----------T---------+
¦ ¦ ¦ ¦ R ¦ R ¦
¦ ¦ ¦ ¦ 5 ¦ 26 ¦
+-------------+--------------+--------------+----------+---------+
¦А ¦С Н О ¦886 ¦ОСН ¦С Н ¦
¦ 1а ¦ 49 74 14 ¦ ¦ 3 ¦ 2 5 ¦
+-------------+--------------+--------------+----------+---------+
¦А ¦С Н О ¦904 ¦ОСН ¦С Н ¦
¦ 2а ¦ 48 76 15 ¦ ¦ 3 ¦ 2 5 ¦
+-------------+--------------+--------------+----------+---------+
¦В ¦С Н О ¦872 ¦ОН ¦С Н ¦
¦ 1а ¦ 48 72 14 ¦ ¦ ¦ 2 5 ¦
+-------------+--------------+--------------+----------+---------+
¦В ¦С Н О ¦890 ¦ОН ¦С Н ¦
¦ 2а ¦ 48 74 15 ¦ ¦ ¦ 2 5 ¦
+-------------+--------------+--------------+----------+---------+
¦А ¦С Н О ¦872 ¦ОСН ¦СН ¦
¦ 1b ¦ 49 72 14 ¦ ¦ 3 ¦ 3 ¦
+-------------+--------------+--------------+----------+---------+
¦А ¦С Н О ¦890 ¦ОСН ¦СН ¦
¦ 2b ¦ 49 74 15 ¦ ¦ 3 ¦ 3 ¦
+-------------+--------------+--------------+----------+---------+
¦В ¦С Н О ¦858 ¦ОН ¦СН ¦
¦ 1b ¦ 47 70 14 ¦ ¦ ¦ 3 ¦
+-------------+--------------+--------------+----------+---------+
¦В ¦С Н О ¦876 ¦ОН ¦СН ¦
¦ 2b ¦ 47 70 15 ¦ ¦ ¦ 3 ¦
L-------------+--------------+--------------+----------+----------
Регистрационный номер по САS 73989-17-0.
Аверсектин С - порошок белого или желтовато-белого цвета,
легко растворим в хлорированных углеводородах, ацетоне, бензоле,
растворим в низших спиртах, практически не растворим в воде,
петролейном эфире. Температуры плавления авермектинов (с
разложением) составляют около 150 -С.
Аверсектин С обладает общетоксическим действием. Класс
опасности - первый. Ориентировочный допустимый уровень (ОДУ)
аверсектина С (по авермектину В ) в почве - 0,1 мг/кг.
1а
1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не
превышающей +/- 23%, при доверительной вероятности 0,95.
2. Метод измерений
Для измерения массовой концентрации авермектина В проводят
1а
экстракцию вещества из пробы почвы этилацетатом и подготавливают
пробу путем осушивания, фильтрации, промывания экстракта гексаном,
двукратного упаривания с растворением сухого остатка в
ацетонитриле и очистки на патронах Диапак С16 и Диапак NН.
Количественное определение авермектина В ,одного из компонентов
1а
аверсектина С, проводят методом обращенно-фазовой
высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением
флуоресцентного детектора при длинах волн возбуждения и испускания
365 и 470 нм соответственно, предварительно получая
флуоресцирующие производные авермектинов путем их дериватизации
1-метилимидазолом и трифторуксусным ангидридом.
Нижний предел измерения авермектина В в объеме элюируемой
1а
пробы - 2,0 нг. Определению не мешают другие авермектины.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
3.1. Средства измерений
Хроматограф жидкостный с флуоресцентным
детектором (Du Pont 8800, США)
Компьютерная программа Мультихром 1.5х
Весы аналитические ГОСТ 24104-88Е
Меры массы ГОСТ 7328-82Е
Автоматические пипетки ГН ТУ 64-1-3329-81
Колбы мерные вместимостью 25, 100 и 250 куб. см ГОСТ 1770-74Е
Цилиндр мерный вместимостью 500 куб. см ГОСТ 1770-74Е.
3.2. Вспомогательные устройства
Колонка хроматографическая стальная длиной 250
мм и внутренним диаметром 4 мм, заполненная
сорбентом Диасорб-130-С16Т с размером частиц
5 мкм (БиоХимМак, Россия)
Патроны концентрирующие Диапак С16 и
Диапак NН (БиоХимМак, Россия)
Набор для фильтрации жидкостей
(НПФ Биохром, Россия)
Бюксы 50/30 ГОСТ 25336-82Е
Колбы круглодонные вместимостью ГОСТ 25336-82
50 куб. см
Воронка фильтровальная ВФ-20/16 ГОСТ 25336-82
Воронка делительная ГОСТ 25336-82
Центрифуга низкоскоростная ЦЛК-1 ТУ 375-4166
Центрифужные пробирки стеклянные вместимостью ГОСТ 17700-74
5 куб. см с полиэтиленовыми пробками
Ультразвуковой диспергатор УЗДН-1М
Морозильная камера или холодильник ГОСТ 26678-85
Вакуумный испаритель ротационный ИР-1М ТУ 25-11-917-76
Лопата ГОСТ 19596-87
Бур ГОСТ 17016-71
Набор сит ГОСТ 6613-86
Пакеты полиэтиленовые из светозащитной пленки ГОСТ 12302-83
Фарфоровые ступка и пестик ГОСТ 9147-80Е.
3.3. Материалы
Фильтры бумажные "синяя лента" ТУ 6-09-1678-95.
3.4. Реактивы
Авермектин В , содержание авермектина РСО 9340-201-00-94189-99
1
В 88,88%
1а
Аверсектин С, содержание авермектина ТУ 9383-009-17266133-97
В не менее 40%
1а
Этилацетат, хч ГОСТ 2230-76
Натрия сульфат безводный, хч ГОСТ 4166-76
1-Метилимидазол импортный
(Меrk, Германия)
Трифторуксусный ангидрид импортный
(Меrk, Германия)
Гексан, чда ТУ 2631-003-05807999-98
Спирт метиловый, хч ГОСТ 6995-77
Ацетонитрил "для жидкостной ТУ 6-09-14-2167-84
хроматографии"
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72.
Допускается применение иных средств измерения, вспомогательных
устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели
точности, установленные для данных методических указаний.
4. Требования безопасности
При работе с реактивами соблюдают требования безопасности,
установленные для работы с токсичными, едкими и
легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1005-88.
При проведении анализов горючих и вредных веществ соблюдают
меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.
При выполнении измерений с использованием хроматографа
соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ
12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
5. Требования к квалификации оператора
К выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц с
высшим и средним специальным образованием, имеющих навыки работы
на жидкостном хроматографе.
6. Условия измерений
Приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят в
нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) -С,
атмосферном давлении 84 - 106 кПа и влажности воздуха не более
80%.
7. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят приготовление растворов,
подготовку прибора, установление градуировочной характеристики,
подготовку концентрирующих патронов, отбор проб.
7.1. Приготовление растворов
Стандартный раствор N 1 авермектина В для градуировки.
1
Раствор авермектина В с концентрацией 100 мкг/куб. см готовят
1
путем растворения 25 мг авермектина В в ацетонитриле в колбе
1
вместимостью 250 куб. см. Раствор хранят не более 2 месяцев в
холодильнике.
Стандартный раствор N 2 авермектина В с концентрацией
1
авермектина В 0,889 мкг/куб. см (авермектина В 10 мкг/куб. см)
1а 1
готовят путем разведения 1 куб. см стандартного раствора N 1 в
колбе вместимостью 100 куб. см ацетонитрилом. Раствор хранят не
более 2 недель в холодильнике.
Градуировочные растворы готовят разбавлением стандартного
раствора N 2 в мерных колбах объемом 25 куб. см согласно табл. 2.
Вносят пипеткой рабочий раствор в мерные колбы вместимостью 25
куб. см в соответствии с табл. 2, доводят уровень ацетонитрилом до
метки и перемешивают. Градуировочные растворы устойчивы в течение
недели при хранении в холодильнике.
Таблица 2
ГРАДУИРОВОЧНЫЕ РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ
ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ
АВЕРМЕКТИНА В В ПОЧВЕ
1а
-----------------------T-T------T------T------T-----T------T-----¬
¦Номер раствора ¦1¦2 ¦3 ¦4 ¦5 ¦6 ¦7 ¦
+----------------------+-+------+------+------+-----+------+-----+
¦Объем стандартного ¦0¦1,0 ¦1,5 ¦2,5 ¦5,0 ¦10,0 ¦20,0 ¦
¦раствора N 2, куб. см ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------+-+------+------+------+-----+------+-----+
¦Концентрация авермек- ¦0¦0,0352¦0,0528¦0,0889¦0,176¦0,352 ¦0,711¦
¦тина В , мкг/куб. см ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ 1а ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------+-+------+------+------+-----+------+-----+
¦Содержание авермектина¦0¦2,01 ¦3,02 ¦5,08 ¦10,06¦20,11 ¦40,2 ¦
¦В в хроматографиру- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ 1а ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦емом объеме пробы, нг ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
L----------------------+-+------+------+------+-----+------+------
Реакционную смесь готовят из трифторуксусного ангидрида и
ацетонитрила в соотношении 1:2. Смесь готовят в день работы,
помещают в холодильник при 0 -С и не хранят.
Раствор элюента готовят смешиванием в мерном цилиндре 490 куб.
см метилового спирта и 10 куб. см воды. Непосредственно перед
измерением раствор фильтруют с помощью набора для фильтрации.
7.2. Подготовка прибора
Общую подготовку прибора осуществляют согласно инструкции по
эксплуатации.
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади
пика авермектина В (в условных единицах) от количества массы
1а
(мкг) авермектина В в хроматографируемом объеме пробы,
1а
устанавливают по методу абсолютной градуировки с использованием
градуировочных растворов авермектина В .
1а
Для построения градуировочной характеристики отбирают по 2,0
куб. см каждого градуировочного раствора, помещают в центрифужные
пробирки и упаривают досуха на вакуумном испарителе. В каждую
пробирку с сухим остатком вносят по 0,5 куб. см ацетонитрила,
пробирку энергично встряхивают и обрабатывают ультразвуком в
течение 30 с. Затем пробирку повторно встряхивают и повторно
обрабатывают ультразвуком. В каждую пробирку вносят по 0,05 куб.
см 1-метилимидазола. Пробирку закрывают, тщательно перемешивают
содержимое в течение 5 - 10 с, обрабатывают ультразвуком,
центрифугируют и помещают в холодильник при 0 -С на 10 минут.
После охлаждения в пробирку с образцом вносят 0,15 куб. см
охлажденной реакционной смеси. Пробирку закрывают и выдерживают в
холодильнике в течение 1 часа. Общий объем раствора пробы после
проведения реакции - 0,7 куб. см.
Растворы помещают в пробоотборное устройство хроматографа.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых
проб:
состав элюента: метиловый спирт -
вода, 98:2
скорость потока элюента 2,0 куб. см/мин.
объем вводимой пробы 20 куб. мм
длины волн флуоресцентного детектора 365/470 нм
время удерживания авермектина:
В 9,7 мин.
1в
В 12,2 мин.
1а
Измеряют площади пика авермектина В с помощью компьютерной
1а
программы (в условных единицах) при анализе 6 растворов разных
концентраций, проводя не менее 5 параллельных определений для
каждого раствора, и строят градуировочную характеристику.
Проверку градуировочной характеристики проводят при изменении
условий анализа, но не реже 1 раза в неделю.
7.4. Отбор проб
Пробы почвы отбирают с 2 - 3 площадок размером 25 кв. м
каждая. С каждой площадки отбирают смешанный образец почвы,
состоящий из 5 проб, взятых по методу конверта (по углам и в
центре). Пробы отбирают лопатой на глубину пахотного слоя 20 - 25
см или, при изучении распространения химических загрязнений в
глубину, буром на уровнях 0,25 - 0,5 - 0,75 и так до 2 м. Почву
обрезают лопатой в виде прямоугольной пластины и следят за тем,
чтобы в каждый образец попало примерно равное количество почвы
верхнего и нижнего слоев. Отобранные пробы помещают в
полиэтиленовые мешочки. Пробы пронумеровывают, на схематическом
чертеже изучаемой территории делают соответствующие обозначения.
Отобранные пробы следует защищать от нагрева и освещения
солнечными лучами и срочно направлять в лабораторию с
сопроводительным бланком.
Поступившие в лабораторию образцы почвы из одного изучаемого
участка взвешивают, затем тщательно перемешивают все вместе и
освобождают от посторонних примесей (камни, шлак, растения и
т.д.). После перемешивания почву пропускают через сито с
отверстиями 3 мм. Из общей массы методом квартования (деления на 4
части и отбора одной или двух противоположных частей) берут 1,0 -
1,5 кг почвы для исследования.
7.5. Подготовка патронов
Непосредственно перед проведением измерения активируют
патроны, для чего снимают заглушки с патронов; через патрон Диапак
С16 пропускают последовательно 5 куб. см ацетонитрила и 5 куб. см
воды, через патрон Диапак СN - 5 куб. см ацетонитрила.
8. Выполнение измерений
Приготовленные соответствующим образом образцы почвы
высушивают до воздушно-сухого состояния при комнатной температуре,
просеивают через сито с диаметром отверстий 1 мм, после чего
растирают в ступке до состояния пудры. Навеску массой 2 г помещают
в плоскодонную колбу емкостью 100 куб. см, заливают 20 куб. см
этилацетата и оставляют на сутки или же встряхивают колбу в
течение часа. Экстракт фильтруют через безводный сульфат натрия и
фильтровальную бумагу в колбу емкостью 50 куб. см. Пробу почвы
повторно экстрагируют таким же способом, экстракты объединяют.
Отбирают с помощью мерного цилиндра 28 куб. см экстракта,
переносят в круглодонную колбу емкостью 50 куб. см и упаривают
досуха. Сухой остаток растворяют в 10 куб. см ацетонитрила и
переносят в делительную воронку. Экстракт промывают 5 раз порциями
гексана по 10 куб. см. Гексановые фракции отбрасывают.
Ацетонитрильную фракцию упаривают и снова растворяют в 5 куб.
см ацетонитрила и добавляют к этому раствору 10 куб. см
дистиллированной воды. Раствор пропускают через предварительно
активированный патрон Диапак С16. Сорбированную пробу элюируют с
патрона Диапак С16 20 куб. см ацетонитрила через присоединенный
патрон Диапак NН. Элюат собирают в пробирку и упаривают досуха.
Проводят дериватизацию аналогично тому, как описано в п. 7.3 для
градуировочных растворов.
Количественное определение содержания анализируемого
компонента В в растворе проводят по предварительно построенной
1а
градуировочной характеристике.
9. Вычисление результатов измерений
Концентрацию авермектина В "С" (мг/кг) в почве вычисляют по
1а
формуле:
а х в х г
С = ---------,
б х М х д
где:
а - содержание вещества в хроматографируемом объеме пробы,
найденное по градуировочной характеристике, мкг;
б - объем пробы, взятой для хроматографирования, куб. см;
в - общий объем раствора пробы после проведения химической
реакции, куб. см;
г - объем растворителя при экстракции из почвы, куб. см;
д - объем экстракта, отобранного для упаривания, куб. см;
М - навеска пробы почвы, подготовленная для анализа, г.
Концентрацию аверсектина С "С " (мг/кг) в почве вычисляют
1
по формуле:
С
С = -,
1 К
где:
С - концентрация авермектина В , мг/куб. м;
1а
К - массовая доля авермектина В в аверсектине С согласно
1а
ТУ 9383-009-17266133-97.
10. Оформление результатов измерений
Результаты измерений оформляют протоколом по форме:
Протокол N _____
количественного химического анализа аверсектина в почве
1. Дата проведения анализа _______________________________________
2. Место отбора пробы ____________________________________________
3. Название лаборатории __________________________________________
4. Юридический адрес лаборатории _________________________________
Результаты химического анализа
--------------T------------------T---------------T---------------¬
¦ Шифр или ¦ Определяемый ¦ Концентрация, ¦ Погрешность ¦
¦ N пробы ¦ компонент ¦ мг/куб. м ¦ измерения, % ¦
+-------------+------------------+---------------+---------------+
L-------------+------------------+---------------+----------------
Ответственный исполнитель:
Научный руководитель:
11. Контроль погрешности измерений
11.1. Метрологическая аттестация методики
Метрологическую аттестацию проводят в соответствии с ГОСТ Р
8.563-96, МИ 2336-95 и МИ 2335-95. Значения характеристики
погрешности, норматива оперативного контроля погрешности и
норматива оперативного контроля воспроизводимости приведены в
табл. 3 в виде зависимости от значения массовой концентрации
анализируемого компонента в пробе С. Концентрацию определяют как
среднеарифметическое результатов параллельных определений.
Таблица 3
РЕЗУЛЬТАТЫ МЕТРОЛОГИЧЕСКОЙ АТТЕСТАЦИИ МЕТОДИКИ
КОЛИЧЕСТВЕННОГО ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА
-------------T---------------------------------------------------¬
¦ Диапазон ¦ Наименование метрологической характеристики ¦
¦определяемых+---------------T----------------T------------------+
¦концентраций¦характеристика ¦норматив опера- ¦норматив оператив-¦
¦авермектина ¦ погрешности ¦тивного контроля¦ного контроля ¦
¦ В , ¦ ДЕЛЬТА, ¦точности К, ¦воспроизводимости ¦
¦ 1а ¦ мг/куб. м; ¦мг/куб. м; ¦D, мг/куб. м; ¦
¦ мг/кг ¦ Р = 0,95 ¦Р = 0,90, m = 2 ¦Р = 0,95, m = 2 ¦
+------------+---------------+----------------+------------------+
¦от 0,05 ¦0,21С + 0,001 ¦0,25С + 0,002 ¦0,15С + 0,002 ¦
¦до 1,0 ¦ ¦ ¦ ¦
L------------+---------------+----------------+-------------------
11.2. Оперативный контроль воспроизводимости
Оперативный контроль воспроизводимости выполняют в одной серии
с анализом рабочих проб. Отбирают две реальные пробы почвы из
одного традиционного места отбора одновременно. Анализируют в
соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия
проведения анализа: партии реактивов, наборы мерной посуды и т.д.,
и получают два результата С и С анализов. Результаты анализа не
1 2
должны отличаться друг от друга на величину большую, чем норматив
оперативного контроля воспроизводимости D:
¦С - С ¦ < D.
1 2
При превышении расхождения между двумя результатами норматива
оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При
повторном превышении указанного норматива выясняют причины,
приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.
Внутренний оперативный контроль воспроизводимости проводят не
реже чем 1 раз в месяц.
11.3. Оперативный контроль точности
Оперативный контроль точности выполняют в одной серии с
анализом рабочих проб. Отбирают реальные пробы почвы из одного
традиционного места отбора одновременно. Подготавливают пробы в
соответствии с методикой. Перед этапом экстракции к одной пробе
делают добавку анализируемого компонента дельта С из раствора.
Величина добавки должна соответствовать 50 - 150% от содержания
компонента в пробе. Результаты анализа С без добавки и С с
1 2
добавкой получают по возможности в одинаковых условиях: одним
аналитиком, с одной партией реактивов, с одним набором посуды и
т.д. Решение об удовлетворительной погрешности принимают при
выполнении условия:
¦С - С - дельта С¦ <= К.
2 1
Внутренний оперативный контроль точности проводят не реже чем
1 раз в месяц.
Методические указания разработаны: ООО НБЦ "Фармбиомед" (В.Т.
Тер-Симонян, Е.Б. Кругляк), Российский государственный медицинский
университет (Е.Б. Гугля).
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Diserens Н., Henzelin М. //Journal of Chromatography А.,
1999. V. 833. N 1. Р. 13 - 18.
2. Руководство по контролю загрязнения атмосферы. РД
52.04.186-96. М., 1991, 693 с.
3. Agency for Toxic Substances and Disease Registry. Atlanta,
1989 and 1990, 184 с.
4. Дмитриев М.Т., Казнина Н.И., Пинигина И.А.
Санитарно-химический анализ загрязняющих веществ в окружающей
среде. Справ, изд. М.: Химия, 1989, 368 с.
5. ГОСТ Р 8.563-96. ГСИ. Методики выполнения измерений.
6. ГОСТ 17.2.4.02-81. Охрана природы. Атмосфера. Общие
требования к методам определения загрязняющих веществ. М.: Изд-во
стандартов, 1981, 3 с.
7. МИ 2336-95. Рекомендация ГСИ. Характеристики погрешности
результатов количественного химического анализа. Алгоритмы
оценивания. Екатеринбург, 1995, 44 с.
8. МИ 2335-95. Рекомендация ГСИ. Внутренний контроль качества
результатов количественного химического анализа. Екатеринбург,
1995, 56 с.
|
