Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России,
Заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ПАРА-ИЗОПРОПИЛ-АЛЬФА-МЕТИЛКОРИЧНОГО АЛЬДЕГИДА
(ЦИКЛАМЕНАЛЬДЕГИДА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.231-96
1. Методические указания по измерению концентрации вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня
1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе
рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с
требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ
"Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.
Методические указания одобрены на совместном заседании группы
Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому
нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое
обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия"
Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В.
Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная формула (не приводится).
М. м. 190
Цикламенальдегид - прозрачная лимонно-желтоватая жидкость с
сильным запахом цветов цикламена. Т - 270 -С. Плотность при 25
кип.
-С - 0,95 г/куб. см. Показатель преломления при 20 -С - 1,509.
3
Расчетная упругость паров - 9,67 х 10 мм рт. ст. Насыщающая
концентрация при 20 -С и 760 мм рт. ст. - 100,56 мг/куб. м. Не
смешивается с водой, хорошо смешивается с маслом, с органическими
растворителями.
В воздухе находится в виде паров.
Обладает общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 5 мг/куб. м.
Характеристика метода
Определение основано на реакции конденсации цикламенальдегида
с резорбцином в сернокислой среде и последующем фотометрическом
измерении окрашенного продукта реакции, окрашенного в розовый
цвет, при длине волны 533 нм.
Отбор проб производится с концентрированием на силикагель или
в поглотители с уксусной кислотой.
Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом
объеме пробы - 1 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе 3
л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - 1 - 24 мг/куб. м.
Определению не мешают гваякол, толуол. Мешают ванилин,
геолиотропин.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Приборы, аппаратура, посуда
Фотоэлектроколориметр
Аспирационное устройство
Стеклянные трубки
с пористой пластинкой N 2,
диаметром 5 - 6 мм, длиной 20 см,
трубка со стороны входного отверстия
сгибается под углом 45-
Поглотительные сосуды Рихтера малые
Пробирки с пришлифованными пробирками ГОСТ 8309-75
Пипетки вместимостью 1, 2 и 5 мл ГОСТ 20292-74
Колбы мерные вместимостью 25, 50, 100 мл ГОСТ 1770-74.
Реактивы, растворы, материалы
Цикламенальдегид.
Стандартный раствор цикламенальдегида N 1 готовят смешиванием
цикламенальдегида (2 - 3 капли) с ледяной уксусной кислотой в
мерной колбе вместимостью 25 мл.
Стандартный раствор N 2 с содержанием 10 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением раствора N 1 ледяной уксусной
кислотой. Растворы устойчивы более 7 суток.
Кислота ледяная уксусная ГОСТ 61-75
Резорцин, ч.д.а, свежеприготовленный
2% раствор в уксусной кислоте ГОСТ 99450-62
Кислота серная, х.ч., концентрированная ГОСТ 4204-77
Кислота азотная, разбавленная 1:3 (по объему) ГОСТ 4461-77
Силикагель марки КСК или КСМ
зернением 0,5 - 1 мм.
Силикагель предварительно кипятят 1 ч с азотной кислотой,
промывают водой до нейтральной реакции и активируют при 140 - 150
-С в течение ч.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через
стеклянную трубку с пористой пластинкой, содержащей 250 - 300 мг
силикагеля, или через два последовательно соединенных сосуда
Рихтера с 4 мл уксусной кислоты в каждом.
Для определения концентраций на уровне 1/2 ПДК следует
отобрать 2 л воздуха. Пробы сохраняются в течение 3 суток.
Подготовка к измерению
Градуировочные растворы (устойчивы в течение 2,5 часов)
готовят согласно таблице.
Таблица
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
----------T--------------------T-----------T---------------------¬
¦ N ¦Стандартный р-р N 2,¦ Уксусная ¦ Содержание ¦
¦стандарта¦ мл ¦кислота, мл¦ цикламенальдегида, ¦
¦ ¦ ¦ ¦ мкг ¦
+---------+--------------------+-----------+---------------------+
¦1 ¦0 ¦2,8 ¦0 ¦
+---------+--------------------+-----------+---------------------+
¦2 ¦0,1 ¦2,7 ¦1,0 ¦
+---------+--------------------+-----------+---------------------+
¦3 ¦0,2 ¦2,6 ¦2,0 ¦
+---------+--------------------+-----------+---------------------+
¦4 ¦0,5 ¦2,3 ¦5,0 ¦
+---------+--------------------+-----------+---------------------+
¦5 ¦1,0 ¦1,8 ¦10,0 ¦
+---------+--------------------+-----------+---------------------+
¦6 ¦1,5 ¦1,3 ¦15,0 ¦
+---------+--------------------+-----------+---------------------+
¦7 ¦2,0 ¦0,8 ¦20,0 ¦
+---------+--------------------+-----------+---------------------+
¦8 ¦2,5 ¦0,3 ¦26,0 ¦
L---------+--------------------+-----------+----------------------
В градуировочные растворы добавляют 0,2 мл 2%-ного раствора
резорцина и 1 мл концентрированной серной кислоты. Через 10 мин.
окрашенные растворы фотометрируют в кювете с толщиной слоя 10 мм
при длине волны 533 нм по отношению к раствору сравнения, не
содержащему определяемого вещества.
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс -
соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном
растворе (мкг). Проверка градуировочного графика проводится 1 раз
в месяц.
Проведение измерения
Силикагель высыпают в колориметрическую пробирку, трубку
промывают над пробиркой 4 мл уксусной кислоты и, периодически
встряхивая, оставляют на 30 мин. Затем делают повторную экстракцию
4 мл уксусной кислоты. Экстракты объединяют и измеряют.
Содержание поглотительных сосудов также объединяют и измеряют
объем. Для анализа отбирают 2,8 мл раствора и проводят дальнейшую
обработку, измерение оптических плотностей аналогично и
одновременно с градуировочными растворами.
Содержание вещества в фотометрируемом растворе пробы находят
по градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию цикламенальдегида (С) в воздухе (мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме
пробы, мкг;
в - общий объем пробы, мл;
б - объем пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к
нормальным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические указания разработаны Калужской СЭС.
Приложение 1
ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 -С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст (273 + t-) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
101,33 кПа);
t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
ст
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 -С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
___________________________________________________________________-------¬
¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
+---T------T------T------T------T------T------T------T------T------T------+
¦-C ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ 750 ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899¦1,1963¦1,2026¦1,2058¦1,2122¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705¦1,1768¦1,1831¦1,1862¦1,1925¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519¦1,1581¦1,1643¦1,1673¦1,1735¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338¦1,1399¦1,1400¦1,1490¦1,1551¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164¦1,1224¦1,1284¦1,1313¦1,1373¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994¦1,1053¦1,1112¦1,1141¦1,1200¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829¦1,0887¦1,0945¦1,0974¦1,1032¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669¦1,0726¦1,0784¦1,0812¦1,0869¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591¦1,0648¦1,0705¦1,0733¦1,0789¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514¦1,0571¦1,0627¦1,0655¦1,0712¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363¦1,0419¦1,0475¦1,0502¦1,0557¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216¦1,0272¦1,0326¦1,0353¦1,0407¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074¦1,0128¦1,0183¦1,0209¦1,0263¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9778¦0,9880¦0,9884¦0,9936¦0,9989¦1,0043¦1,0069¦1,0122¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868¦0,9921¦0,9974¦1,0000¦1,0053¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800¦0,9853¦0,9906¦0,9932¦0,9985¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735¦0,9787¦0,9839¦0,9865¦0,9917¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669¦0,9721¦0,9773¦0,9799¦0,9851¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605¦0,9657¦0,9708¦0,9734¦0,9785¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542¦0,9594¦0,9645¦0,9670¦0,9723¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418¦0,9468¦0,9519¦0,9544¦0,9595¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297¦0,9347¦0,9397¦0,9421¦0,9471¦
L---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+-------
|
