Законы России
 
Навигация
Популярное в сети
Курсы валют
 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ИЗМЕРЕНИЮ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ МЕДИ ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ В ПРОБАХ ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ И ВОДЫ ПОВЕРХНОСТНЫХ И ПОДЗЕМНЫХ ИСТОЧНИКОВ ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ. МУК 4.1.063-96 (УТВ. ГЛАВНЫМ ГОСУДАРСТВЕННЫМ САНИТАРНЫМ ВРАЧОМ РФ 21.05.1996)

Текст документа с изменениями и дополнениями по состоянию на ноябрь 2007 года

Обновление

Правовой навигатор на www.LawRussia.ru

<<<< >>>>


                                                             Утверждаю
                                                          Председатель
                                          Госкомсанэпиднадзора России,
                                               Главный государственный
                                                       санитарный врач
                                                  Российской Федерации
                                                            Е.Н.БЕЛЯЕВ
                                                      21 мая 1996 года
   
                                                        Дата введения:
                                                 с момента утверждения
   
                4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
   
                          МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
        ПО ИЗМЕРЕНИЮ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ МЕДИ ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ
           МЕТОДОМ В ПРОБАХ ПИТЬЕВОЙ ВОДЫ И ВОДЫ ПОВЕРХНОСТНЫХ
                 И ПОДЗЕМНЫХ ИСТОЧНИКОВ ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ
   
                             МУК 4.1.063-96
   
       1.   Разработаны:  НПФ  "Люмэкс",  Санкт-Петербург  (Гладилович
   Д.Б.,  Волосникова Е.А., Илюхин А.В., Клиндухов В.И., Крашенинников
   А.А.,  Фирюлина В.В., Папков К.Б.); Московским НИИ Гигиены им. Ф.Ф.
   Эрисмана (Юдина Т.В., Егорова М.В., Федорова Н.Е.).
       2.    Утверждены    и    введены   в   действие   Председателем
   Госкомсанэпиднадзора  России  -  Главным Государственным санитарным
   врачом Российской Федерации Е.Н. Беляевым 21 мая 1996 года.
       3. Введены впервые.
   
                             Общие положения
   
       Настоящие    Методические    указания   устанавливают   порядок
   определения  массовой  концентрации  неорганических  и органических
   загрязнений   в   водной  и  воздушной  средах  -  поверхностных  и
   подземных   источниках   водопользования,  питьевой  воде,  воздухе
   рабочей   зоны  и  атмосферном  воздухе  населенных  мест  методами
   люминесцентного анализа.
       Методические   указания   предназначены   для  использования  в
   лабораториях  центров  Госсанэпиднадзора,  санитарных  лабораториях
   промышленных предприятий.
       Метод    позволяет    также   анализировать   природные   воды,
   загрязненные в результате хозяйственной деятельности.
       Настоящий  документ  вводится в действие наряду с существующими
   методиками   с   целью   повышения  производительности  и  снижения
   стоимости   анализа   при   сохранении   высокой   чувствительности
   определения.
       Средством    измерения   является   люминесцентный   анализатор
   жидкости    (например,   "Флюорат-02",   ТУ   4321-001-20506233-94,
   выпускаемый  НПФ  "Люмэкс",  г.  С.-Петербург),  имеющий  следующие
   технические характеристики:
   
   диапазон возбуждающего излучения, нм                   200 - 650;
   диапазон регистрации флуоресценции, нм                 250 - 650;
   предел обнаружения фенола в растворе, мкг/куб. дм      не более 5;
                                                            -15
   минимальная мощность регистрируемого свечения          10  .
   хемилюминесценции, Вт
   
       К  выполнению  измерений  и  обработке их результатов допускают
   инженера,  техника или лаборанта не ниже 6 разряда, имеющего высшее
   или  среднее  специальное  химическое образование или опыт работы в
   химической   лаборатории,  прошедшего  соответствующий  инструктаж,
   освоившего  метод  в процессе тренировки и уложившегося в нормативы
   оперативного    контроля    при    выполнении   процедур   контроля
   погрешности.
       При   выполнении   измерений  необходимо  соблюдать  требования
   техники  безопасности  (ТБ)  при работе с химическими реактивами по
   ГОСТу     12.1.018-86     и     ГОСТу    12.1.007-76,    требования
   электробезопасности   при  работе  с  электроустановками  по  ГОСТу
   12.1.019-79,   а   также   требования,   изложенные  в  технической
   документации на анализатор.
       При  выполнении измерений в лаборатории согласно ГОСТу 15150-69
   должны быть соблюдены следующие условия:
   
   температура воздуха            2 +/- 10 -С;
   атмосферное давление           84,0 - 106,7 кПа
                                  (630 - 800 мм рт. ст.);
   влажность воздуха              не более 80% при температуре 25 -С;
   напряжение в сети              220 +/- 10 В.
   
       Применительно  к  анализатору  жидкости  "Флюорат-02"  методики
   прошли  метрологическую  экспертизу  в  Уральском  НИИ Метрологии в
   части  анализа  водных  сред  и  ГП  "ВНИИМ им. Менделеева" в части
   анализа воздушных сред.
   
                               1. Введение
   
       1.1. Назначение и область применения Методических указаний
   
       Настоящие       Методические       указания       устанавливают
   флуориметрическую   методику  количественного  химического  анализа
   водных   сред  (проб  воды  поверхностных  и  подземных  источников
   водопользования  и  питьевой  воды)  для  определения  в них меди в
   диапазоне  концентраций  0,005  -  0,2  мг/куб.  дм без разбавления
   пробы.  Допускается  разбавление  проб  при концентрации меди 0,5 -
   5,0 мг/куб. дм (п. 5).
       Метод    позволяет    также   анализировать   природные   воды,
   загрязненные в результате хозяйственной деятельности.
       Минимальное определяемое количество меди в пробе - 0,01 мкг.
       На   результаты   анализа   не   влияет  присутствие  щелочных,
   щелочно-земельных  элементов,  магния, аммония, хлорида, сульфата и
   цинка  в  концентрациях до 1 г/куб. дм; фосфата - до 0,5 г/куб. дм;
   фторида  - до 100 мг/куб. дм; алюминия, кобальта, никеля и железа -
   до 2 мг/куб. дм.
   
        1.2. Физико-химические и токсикологические свойства меди
   
       Медь - розовый или красноватый металл.
       Физические   характеристики:  температура  плавления  1083  -С,
   температура кипения 2543 -С; плотность 8,92 - 8,94.
       Химические  свойства:  медь  растворяется в азотной и в горячей
   концентрированной    серной    кислотах.    Порошкообразная    медь
   растворяется  в  0,3%-ном  растворе  соляной кислоты и в желудочном
   соке.
       Токсическое  действие:  медь  содержится  в  организме  главным
   образом  в виде комплексных органических соединений и играет важную
   роль  в  процессах  кроветворения. Во вредном действии избытка меди
   решающую  роль,  по-видимому,  играет  реакция  меди  с SH-группами
   ферментов.  Соединения  меди,  вступая  в реакцию с белками тканей,
   оказывают   резкое  раздражающее  действие  на  слизистые  оболочки
   верхних  дыхательных  путей  и желудочно-кишечного тракта. (Вредные
   вещества  в  промышленности, т. III. Справочник. Под общ. ред. Н.В.
   Лазарева. Л., Химия, 1977.)
       Медь относится к веществам 3-го класса опасности.
       Предельно     допустимые     концентрации     меди    в    воде
   хозяйственно-бытового  водопользования  составляют  1,0  мг/куб. дм
   (Санитарные   правила   и   нормы   охраны   поверхностных  вод  от
   загрязнения    4630-88    от    04.07.88),    в    воде    водоемов
   рыбохозяйственного  водопользования - 0,005 мг/куб. дм (для морских
   водоемов).  (Обобщенный  перечень  ПДК  и  ОБУВ вредных веществ для
   воды   рыбохозяйственных  водоемов  за  N  12-04-11  от  15.05.90.)
   Предельно  допустимые  концентрации меди в питьевой воде составляют
   1,0   мг/куб.   дм  (ГОСТ  2874-82.  Вода  питьевая.  Гигиенические
   требования и контроль за качеством).
   
             2. Нормы и характеристика погрешности измерений
   
       Методика  обеспечивает  выполнение измерений с погрешностью, не
   превышающей величин, указанных в табл. 1.
   
                                                             Таблица 1
   
          НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ И ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ
           ПОГРЕШНОСТИ ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95
   
   -----------------------T------------------T----------------------¬
   ¦ Диапазон, мг/куб. дм ¦Нормы погрешности ¦    Характеристика    ¦
   ¦                      ¦(ГОСТ 27384-87), %¦  погрешности МВИ, %  ¦
   +----------------------+------------------+----------------------+
   ¦От 0,005 по 0,01 вкл. ¦50                ¦50                    ¦
   +----------------------+------------------+----------------------+
   ¦Свыше 0,01 до 0,2 вкл.¦25                ¦25                    ¦
   L----------------------+------------------+-----------------------
   
       Значения  характеристики  погрешности  не зависят от измеряемых
   концентраций  в  указанных  диапазонах.  В  случае разбавления проб
   характеристика   погрешности   определяется   в   соответствии   со
   значением концентрации в разбавленной пробе.
   
           3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
                          реактивы и материалы
   
       При  выполнении  измерений массовой концентрации меди применяют
   следующие    средства    измерения,    реактивы,    вспомогательные
   устройства, материалы и растворы.
   
                         3.1. Средства измерений
   
   Анализатор жидкости "Флюорат-02-3" или     ТУ 4321-001-20506233-94
   другой люминесцентный анализатор с
   характеристиками, соответствующими
   указанным ТУ
   Весы лабораторные ВЛР-200                  ГОСТ 24104-80Е
   Меры массы                                 ГОСТ 7328-82Е
   Пипетки 6-2-1, 6-2-2, 2-2-5, 2-2-10,       ГОСТ 20292-74Е
   2-2-20, 2-2-50, 6-2-5, 2-2-25
   Колбы мерные 2-100-2, 2-50-2               ГОСТ 1170-74Е
   Государственный стандартный образец меди   ГСО 5227-90.
   (1 мг/куб. см)
   
       Допускается  использование средств измерения с аналогичными или
   лучшими характеристиками.
   
                              3.2. Реактивы
   
   Вода дистиллированная                       ГОСТ 6709-72
   Медь (II) сернокислая 5-водная, х.ч.        ГОСТ 4165-78
   Люмокупферон, ч.д.а.                        ТУ 6-09-07-1629-87
   Уксусная кислота, ос.ч.                     ГОСТ 18270-72
   Аммиак водный, ос.ч.                        ГОСТ 24147-80
   Этилендиамин - N,N,N',N'-тетрауксусной      ГОСТ 10652-73
   кислоты динатриевая соль 2-водная
   (трилон Б), ч.д.а.
   Ацетон, х.ч.                                ГОСТ 2603-79
   Азотная кислота, ос.ч.                      ГОСТ 11125-84
   Водорода пероксид, х.ч.                     ГОСТ 10929-76Е.
   
       Допускается  использование  реактивов  квалификации х.ч. вместо
   ос.ч. при обязательном контроле холостой пробы (п. 6).
   
                     3.3. Вспомогательные устройства
   
   Водяная баня
   Пробирки стеклянные вместимостью                  ГОСТ 25336-82
   10 куб. см с пришлифованной пробкой
   Стакан лабораторный термостойкий                  ГОСТ 25336-82
   вместимостью 500, 1000 куб. см
   Воронки лабораторные                              ГОСТ 25336-82
   Фильтры беззольные "синяя лента"                  ТУ 6-09-1678-86
   Бидистиллятор или прибор для перегонки            ТУ 25.11-1592-81
   воды (кварцевый или стеклянный)
   Чашки кварцевые вместимостью 25 куб. см           ГОСТ 19908-80
   или стакан лабораторный термостойкий              ГОСТ 25336-82
   вместимостью 50 куб. см
   Электроплитка бытовая                             ГОСТ 14919-83.
   
       Правила подготовки химической посуды приведены в Приложении 3.
   
                      3.4. Приготовление растворов
   
       Дистиллированная   вода   перед   употреблением   должна   быть
   перегнана  в  бидистилляторе или стеклянном (кварцевом) приборе для
   перегонки.
       3.4.1. Раствор азотной кислоты с объемной долей 0,7%.
       3,5   куб.   см   азотной   кислоты  приливают  при  тщательном
   перемешивании  к 500 куб. см бидистиллированной воды. Срок хранения
   не ограничен.
       3.4.2. Раствор азотной кислоты с объемной долей 0,007%.
       1  куб.  см  раствора  азотной кислоты (п. 3.4.1) разбавляют до
   100  куб.  см  бидистиллированной  водой. Срок хранения в посуде из
   полиэтилена не ограничен.
       3.4.3. Раствор люмокупферона в ацетоне с массовой долей 0,06%.
       Точную  навеску  60,0  мг люмокупферона помещают в мерную колбу
   вместимостью  100  куб.  см,  растворяют  в  ацетоне  и  разбавляют
   ацетоном  до  метки.  Раствор  устойчив  не  менее  6  месяцев  при
   хранении в бытовом холодильнике.
       3.4.4. Аммиачно-ацетатный буферный раствор.
       К  500  -  600  куб.  см бидистиллированной воды прибавляют 2,5
   куб.  см  концентрированной уксусной кислоты и 10,5 куб. см аммиака
   водного,  тщательно  перемешивают  и  разбавляют  до  1000  куб. см
   бидистиллированной  водой. Раствор устойчив в течение 2 месяцев при
   хранении в полиэтиленовом сосуде.
       3.4.5. Раствор трилона Б молярной концентрации 0,01 моль/л.
       3,92  г трилона Б растворяют в 1000 куб. см воды, подогретой до
   60 - 70 -С. Срок хранения не ограничен.
       3.4.6. Раствор меди с массовой концентрацией 1 г/куб. дм.
       0,3929  г  сернокислой  меди  5-водной растворяют в 100 куб. см
   бидистиллированной  воды,  подкисленной  1 куб. см раствора азотной
   кислоты    (п.    3.4.1).    Относительная   погрешность   значения
   концентрации  для  Р  =  0,95  составляет  1,2%.  Срок хранения - 3
   месяца.
       Примечание.  Раствор  по п. 3.4.6 готовят только при отсутствии
   ГСО раствора меди.
   
       3.4.7. Раствор меди с массовой концентрацией 10 мг/куб. дм.
       1  куб.  см  ГСО  или  раствора  меди  по (п. 3.4.6) помещают в
   мерную  колбу  вместимостью  100  куб.  см,  приливают  1  куб.  см
   раствора   азотной   кислоты  (п.  3.4.1)  и  разбавляют  до  метки
   бидистиллированной  водой.  Относительная  погрешность концентрации
   для Р = 0,95 составляет 1,6%. Срок хранения - 1 месяц.
       3.4.8.  Растворы  меди с массовыми концентрациями 1; 0,2; 0,1 и
   0,025 мг/куб. дм.
       В  мерную  колбу  вместимостью  100 куб. см помещают 10 куб. см
   раствора  меди  (п.  3.4.7),  приливают  1 куб. см раствора азотной
   кислоты  (п. 3.4.1) и разбавляют до метки бидистиллированной водой.
   Концентрация  раствора  -  1  мг/куб. дм, относительная погрешность
   концентрации для Р = 0,95 составляет 1,8%.
       В  мерные  колбы  вместимостью 100 куб. см помещают 20; 10; 2,5
   куб.  см раствора с концентрацией 1 мг/куб. дм, приливают 1 куб. см
   раствора   азотной   кислоты  (п.  3.4.1)  и  разбавляют  до  метки
   бидистиллированной  водой.  Все  растворы  готовят  непосредственно
   перед употреблением.
       3.4.9. Приготовление рабочего раствора люмокупферона.
       В  мерной  колбе  вместимостью  50  куб. см смешивают 3 куб. см
   раствора  люмокупферона  (п. 3.4.3), 20 куб. см аммиачно-ацетатного
   буферного   раствора  (п.  3.4.4),  разбавляют  до  метки  водой  и
   перемешивают. Готовят непосредственно перед употреблением.
   
                           4. Метод измерения
   
       Метод  измерения  основан  на  проведении в слабощелочной среде
   реакции    образования   флуоресцирующего   димера   люмокупферона,
   катализируемой  ионами  меди,  с  последующей  остановкой реакции и
   измерении    интенсивности    флуоресценции    на    приборе   типа
   "Флюорат-02".
   
                     5. Отбор и консервирование проб
   
       Отбор  проб  питьевой  воды  производится по ГОСТу 24481-80, из
   источника   водопользования   -   по   ГОСТу   17.1.3.02-77.  Объем
   отбираемой пробы составляет 100 куб. см.
       Для   консервирования   добавляют   концентрированную   азотную
   кислоту  из  расчета  3  куб.  см на 1 куб. дм пробы. Срок хранения
   законсервированной  пробы  -  3  месяца.  Если  консервирование  не
   проводилось,  то  перед  началом  анализа добавляют раствор азотной
   кислоты  по п. 3.4.1 из расчета 1 куб. см на 100 куб. см пробы. Для
   проведения   анализа  отбирают  не  менее  двух  параллельных  проб
   объемом 2 куб. см.
       Пробы  с  концентрацией  меди  менее 0,2 мг/куб. дм анализируют
   без  предварительного разбавления. Пробы с концентрацией меди свыше
   0,2  мг/куб.  дм  до  5,0  мг/куб. дм разбавляют, для чего в мерную
   колбу  вместимостью  50  куб.  см  отбирают пипеткой 5 - 20 куб. см
   пробы  (в  зависимости от ожидаемой концентрации меди), добавляют 1
   куб.  см  азотной  кислоты  по  п.  3.4.2  и  разбавляют  до  метки
   бидистиллированной  водой.  Полученный  раствор  или исходная проба
   (концентрация   меди  менее  0,2  мг/куб.  дм)  представляют  собой
   анализируемый объект.
   
                         6. Выполнение измерений
   
       Одновременно  анализируют не менее двух аликвотных порций воды.
   При  выполнении  измерений  должны быть выполнены следующие работы:
   разрушение  органических веществ, приготовление рабочих растворов и
   измерение интенсивности их флуоресценции.
   
                  6.1. Разрушение органических веществ
   
       Отбирают   2   куб.   см  пробы,  помещают  в  кварцевую  чашку
   вместимостью  25  куб.  см  или термостойкий стакан вместимостью 50
   куб.  см,  прибавляют 5 куб. см концентрированной азотной кислоты и
   0,5  куб.  см  пероксида водорода. Раствор упаривают досуха и вновь
   обрабатывают  5  куб.  см  концентрированной  азотной кислоты и 0,5
   куб.  см  пероксида  водорода.  После  упаривания  досуха (избегать
   прокаливания!)  смесь  обрабатывают  2  куб.  см  раствора  азотной
   кислоты  по  п.  3.4.2  (массовая  доля  0,007%)  и  используют для
   проведения   определения   по  п.  6.2.  Одновременно  приготовляют
   холостую  пробу,  для  чего  отбирают  2 куб. см бидистиллированной
   воды и проводят с ней все операции, описанные в настоящем пункте.
       Примечание.  Допускается  не  проводить разрушение органических
   веществ,  если при анализе серии представительных проб установлено,
   что  расхождение между результатами, полученными без разрушения и с
   разрушением  органических  веществ,  меньше величины характеристики
   погрешности    МВИ    (табл.    1,    п.    2).   В   этом   случае
   незаконсервированные    пробы   подкисляют   согласно   п.   5,   а
   законсервированную  пробу упаривают досуха, избегая прокаливания, и
   остаток обрабатывают, как описано в настоящем пункте.
   
                  6.2. Приготовление рабочих растворов
   
       В  ряд сухих пробирок вместимостью 10 куб. см с пришлифованными
   пробками  помещают по 2 куб. см рабочего раствора люмокупферона (п.
   3.4.9)  и  в три из них вводят 2 куб. см раствора меди (п. 3.4.8) с
   концентрациями  0,2;  0,1  и 0,025 мг/куб. дм, в четвертую - 2 куб.
   см  раствора азотной кислоты по п. 3.4.2, а в остальные - по 2 куб.
   см  анализируемых  проб и холостую пробу, приготовленные по п. 6.1.
   Пробирки  погружают в кипящую водяную баню и нагревают в течение 15
   -  20  мин.  Затем  добавляют  по  1 куб. см раствора трилона Б (п.
   3.4.5) и охлаждают.
   
                6.3. Градуировка анализатора и измерение
                       интенсивности флуоресценции
   
       Градуировку    прибора    "Флюорат-02"    осуществляют    после
   приготовления  каждой новой серии растворов. Настройку режима "Фон"
   проводят при помощи раствора, не содержащего меди (пробирка N 4).
       Затем  переводят  анализатор  в режим градуировки по нескольким
   образцам,  задавая  значение  F5  =  1.  Нажимают клавишу "К" и "#"
   (ввод   в   память).   На  цифровой  клавиатуре  набирают  значение
   концентрации   градуировочного   раствора   (0,025  мг/куб.  дм)  и
   помещают  кювету  с  этим  раствором в кюветное отделение. Нажимают
   клавишу  "#"  (ввод  в  память)  и  после завершения работы прибора
   вводят  полученное  значение  градуировочного коэффициента в память
   анализатора   (клавиша   "#").   На  цифровой  клавиатуре  набирают
   значение   концентрации   следующего   градуировочного  раствора  и
   проводят  с  ним те же операции. Для завершения градуировки еще раз
   нажимают клавишу "#" (ввод в память).
       Допускается  при  работе  в диапазоне концентраций меди 0,005 -
   0,05  мг/куб.  дм  градуировать  анализатор  по  одному  раствору с
   концентрацией   меди  0,025  мг/куб.  дм.  Для  этого  приготовляют
   раствор  по п. 6.2, исходя из стандартного раствора с концентрацией
   0,025  мг/куб.  дм. Режим "Фон" настраивают при помощи раствора, не
   содержащего  меди,  а  режим  "Калибровка"  -  при помощи раствора,
   приготовленного  из  указанной  выше  аттестованной смеси. Параметр
   "С" задается равным 0,025.
       Растворы,  полученные  из анализируемых проб, измеряют в режиме
   "Измерение"  не  менее двух раз и вычисляют среднее арифметическое.
   При  всех  измерениях в канале возбуждения используют светофильтр N
   13, в канале регистрации - светофильтр N 14.
       Примечания:
       1.  Реально  достигаемая  в  данной  лаборатории нижняя граница
   диапазона  концентраций  меди  в анализируемом объекте определяется
   чистотой   реактивов,   применяемых   при  разрушении  органических
   веществ,  и составляет 50% от значения концентрации меди в растворе
   холостого опыта.
       2.  Достаточно  готовить  две  холостые  пробы  в  каждой серии
   растворов.
       3.  Если  разрушение  органических  веществ  не проводилось, то
   холостую пробу не готовят.
       4.  Контроль  стабильности градуировочной зависимости состоит в
   измерении  концентрации  меди  в одной или нескольких смесях (табл.
   2, смеси N 3 - 7).
   
       Приготовление    образца    для    измерения   производится   в
   соответствии  с  методикой,  описанной выше. Градуировка признается
   стабильной,  если  расхождение  между измеренным и известным (табл.
   2)  значениями концентрации меди не превышает 10% в диапазоне 0,2 -
   0,05 мг/куб. дм и 20% при меньших концентрациях.
   
                                                             Таблица 2
   
             СМЕСИ ДЛЯ КОНТРОЛЯ СТАБИЛЬНОСТИ ГРАДУИРОВОЧНОЙ
                       ХАРАКТЕРИСТИКИ АНАЛИЗАТОРА
   
   --T---------------------------T-------T------------T-------------¬
   ¦N¦        Компоненты         ¦Объем, ¦Концентрация¦Относительная¦
   ¦ ¦                           ¦куб. см¦    меди,   ¦ погрешность ¦
   ¦ ¦                           ¦       ¦ мг/куб. дм ¦(Р = 0,95), %¦
   +-+---------------------------+-------+------------+-------------+
   ¦1¦Раствор меди по п. 3.4.7   ¦100    ¦10,0        ¦1,6          ¦
   +-+---------------------------+-------+------------+-------------+
   ¦2¦Смесь N 1                  ¦10     ¦1,0         ¦1,8          ¦
   ¦ ¦Азотная кислота п. 3.4.1   ¦1      ¦            ¦             ¦
   ¦ ¦Бидистиллированная вода    ¦до 100 ¦            ¦             ¦
   +-+---------------------------+-------+------------+-------------+
   ¦3¦Смесь N 2                  ¦20     ¦0,2         ¦2,1          ¦
   ¦ ¦Азотная кислота п. 3.4.1   ¦1      ¦            ¦             ¦
   ¦ ¦Бидистиллированная вода    ¦до 100 ¦            ¦             ¦
   +-+---------------------------+-------+------------+-------------+
   ¦4¦Смесь N 2                  ¦10     ¦0,1         ¦2,1          ¦
   ¦ ¦Азотная кислота п. 3.4.1   ¦1      ¦            ¦             ¦
   ¦ ¦Бидистиллированная вода    ¦до 100 ¦            ¦             ¦
   +-+---------------------------+-------+------------+-------------+
   ¦5¦Смесь N 4                  ¦5      ¦0,05        ¦2,4          ¦
   ¦ ¦Азотная кислота п. 3.4.1   ¦1      ¦            ¦             ¦
   ¦ ¦Бидистиллированная вода    ¦до 100 ¦            ¦             ¦
   +-+---------------------------+-------+------------+-------------+
   ¦6¦Смесь N 4                  ¦25     ¦0,025       ¦2,4          ¦
   ¦ ¦Азотная кислота п. 3.4.1   ¦1      ¦            ¦             ¦
   ¦ ¦Бидистиллированная вода    ¦до 100 ¦            ¦             ¦
   +-+---------------------------+-------+------------+-------------+
   ¦7¦Смесь N 4                  ¦10     ¦0,01        ¦2,4          ¦
   ¦ ¦Азотная кислота п. 3.4.1   ¦1      ¦            ¦             ¦
   ¦ ¦Бидистиллированная вода    ¦до 100 ¦            ¦             ¦
   L-+---------------------------+-------+------------+--------------
   
                   7. Обработка результатов измерений
   
       Массовую концентрацию меди (мг/куб. дм) вычисляют по формуле:
   
                        Х = К (С    - С'  ),
                                изм    изм
   
       где:
       Х - концентрация меди в анализируемой пробе, мг/куб. дм;
       С     -  найденная  концентрация меди в анализируемом объекте,
        изм
   мг/куб. дм;
       С'   - найденная концентрация меди в холостой  пробе,  мг/куб.
        изм
   дм;
       К  -  предварительное  разбавление пробы, равное   соотношению
   объемов  мерной  колбы  (100 куб. см) и пипетки (10 куб. см). Если
   разбавление не применяется, то К = 1.
       Примечание.   В   качестве   С'     необходимо  взять  среднее
                                     изм
   арифметическое результатов для двух холостых проб. Если разрушение
   органических веществ не проводилось, то полагают С'    = 0.
                                                     изм
   
                   8. Оформление результатов измерений
   
       Результат     количественного     анализа     в     документах,
   предусматривающих его использование, представляют в виде:
                           _
       - результат анализа Х (мг/куб. дм), характеристика погрешности
                           _
   дельта, %, Р = 0,95 или Х +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. дм, Р = 0,95, где:
   
                                    _
                             дельта Х
                    ДЕЛЬТА = --------, мг/куб. дм.
                               100
   
                                _
       За  результат  анализа  (Х)  принимают  среднее арифметическое
                                                  _
   результатов  параллельных определений Х  и Х  (Х = (Х  + Х ) / 2),
                                          1    2        1    2
   расхождение  между  которыми  не  превосходит  значений  норматива
   оперативного    контроля    сходимости   d.   Значения   норматива
   оперативного  контроля  сходимости приведены в Приложении 1. Выбор
   значения d проводят по значениям:
   
                          _
                          Х = (Х  + Х ) / 2.
                                1    2
   
       Результат  измерений  должен  оканчиваться  тем  же  десятичным
   разрядом,   что   и  погрешность.  Результаты  измерений  оформляют
   записью  в  журнале.  Результаты  измерений  удостоверяются  лицом,
   проводившим   измерение,   а   при  необходимости  -  руководителем
   (главным  метрологом)  организации  (предприятия),  подпись которых
   заверяется печатью организации (предприятия).
   
                    9. Контроль погрешности измерений
   
       Контроль   погрешности  измерений  проводят  в  соответствии  с
   алгоритмом,  изложенным  в  Приложении  1 (обязательном). Нормативы
   оперативного контроля также приведены в Приложении 1.
   
   
   
   
   
                                                          Приложение 1
                                                          Обязательное
   
                     КОНТРОЛЬ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
   
                1. Оперативный контроль воспроизводимости
   
       Периодичность   контроля   погрешности   измерений  зависит  от
   количества   рабочих   измерений   за   контролируемый   период   и
   определяется планами контроля.
       Образцами  для  контроля  являются  представительные  пробы вод
   поверхностных  и  подземных  источников  водопользования и питьевых
   вод.  Объем  отобранной  для  контроля пробы должен соответствовать
   удвоенному   объему,   необходимому   для   проведения  анализа  по
   методике.  Отобранный объем делят на две равные части и анализируют
   в  точном  соответствии  с  прописью методики, максимально варьируя
   условия  проведения  анализа, т.е. получают два результата анализа,
   используя  разные  наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В
   работе  должны участвовать два аналитика. Два результата анализа не
   должны   отличаться   друг   от   друга   на  величину  допускаемых
   расхождений между результатами анализа:
   
                              _    _
                             |Х  + Х | < D,
                               1    2
   
       где:
       _
       Х  - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
        1
       _
       Х   -  результат  анализа  этой  же  пробы,  полученный другим
        2
   аналитиком, с использованием другого набора мерной посуды и других
   партий реактивов, мг/куб. дм;
       D - допускаемые расхождения между результатами анализа одной и
   той же пробы.
                                              _
       Выбор значения D проводят по значениям Х = (Х  + Х ) / 2.
                                                    1    2
       При      превышении     норматива     оперативного     контроля
   воспроизводимости  эксперимент  повторяют. При повторном превышении
   указанного    норматива    D   выясняют   причины,   приводящие   к
   неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
       Примечание.
       Перевод  значений  D  из  относительных единиц (%) в абсолютные
   (мг/куб. дм) осуществляют по формуле:
   
                                                _    _
                         _                      Х  + Х
                    D(%) Х                  _    1    2
                D = ------, мг/куб. дм, где Х = -------.
                     100                           2
   
                   2. Оперативный контроль погрешности
   
       Периодичность   контроля   погрешности   измерений  зависит  от
   количества   рабочих   измерений   за   контролируемый   период   и
   определяется планами контроля.
       Образцами  для  контроля  являются  представительные  пробы вод
   поверхностных  и  подземных  источников  водопользования и питьевых
   вод.  Объем  отобранной  пробы  для контроля должен соответствовать
   удвоенному   объему,   необходимому   для   проведения  анализа  по
   методике.  Отобранный  объем  делят  на две равные части, первую из
   которых  анализируют  в  точном  соответствии с прописью методики и
   получают  результат  анализа  исходной  рабочей  пробы  - Х, вторую
   разбавляют  дистиллированной  водой в два раза и снова делят на две
   равные  части,  первую из которых анализируют в точном соответствии
   с  прописью  методики,  получая  результат  анализа  рабочей пробы,
   разбавленной  в  два  раза,  -  Y, а во вторую часть делают добавку
   определяемого  компонента (С) и анализируют в точном соответствии с
   прописью   методики,   получая  результат  анализа  рабочей  пробы,
   разбавленной  в  два  раза,  с  добавкой  -  Z.  Результаты анализа
   исходной  рабочей  пробы  -  Х,  рабочей  пробы, разбавленной в два
   раза,  -  Y, и рабочей пробы, разбавленной в два раза с добавкой, -
   Z,  получают по возможности в одинаковых условиях, т.е. их получает
   один  аналитик  с использованием одного набора мерной посуды, одной
   партии реактивов и т.д.
       Решение   об   удовлетворительной   погрешности  принимают  при
   выполнении условия:
   
                       |Z - Y - С| + |Z - 2Y| < К,
   
       где:
       Х - результат анализа рабочей пробы, мг/куб. дм;
       Y  -  результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза,
   мг/куб. дм;
       Z  -  результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза,
   с добавкой определяемого компонента, мг/куб. дм;
       С - величина добавки определяемого компонента, мг/куб. дм;
       К - норматив оперативного контроля погрешности.
       Выбор  значения  К  проводят  по  результатам  анализа исходной
   рабочей пробы (Х).
       При  превышении  норматива  оперативного  контроля  погрешности
   эксперимент   повторяют.   При   повторном   превышении  указанного
   норматива  К  выясняют  причины,  приводящие к неудовлетворительным
   результатам контроля, и устраняют их.
       Примечание.
       Перевод  значений  К  из  относительных единиц (%) в абсолютные
   (мг/куб. дм) осуществляют по формуле:
   
                            К(%) Х
                        К = ------, мг/куб. дм.
                             100
   
                                                               Таблица
   
           НОРМАТИВЫ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ДЛЯ МВИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ
         МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ЗАГРЯЗНИТЕЛЕЙ В ВОДЕ ПРИ Р = 0,95
   
   -----------------------------T-----------------------------------¬
   ¦   Диапазон концентраций,   ¦  Нормативы оперативного контроля  ¦
   ¦         мг/куб. дм         +----------T------------T-----------+
   ¦                            ¦сходимости¦воспроизво- ¦погрешности¦
   ¦                            ¦   d, %   ¦димости D, %¦   К, %    ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦                             Алюминий                           ¦
   +----------------------------T----------T------------T-----------+
   ¦от 0,01 до 0,05 включит.    ¦20        ¦50          ¦65         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,05 до 0,2 включит.  ¦10        ¦30          ¦50         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,2 до 0,5 включит.   ¦5         ¦20          ¦30         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦                              Цинк                              ¦
   +----------------------------T----------T------------T-----------+
   ¦от 0,005 до 0,01 включит.   ¦30        ¦50          ¦65         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,01 до 0,1 включит.  ¦20        ¦25          ¦40         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,1 до 2,0 включит.   ¦10        ¦15          ¦25         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦                               Бор                              ¦
   +----------------------------T----------T------------T-----------+
   ¦от 0,05 до 0,1 включит.     ¦35        ¦60          ¦80         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,1 до 0,5 включит.   ¦20        ¦40          ¦60         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,5 до 2,5 включит.   ¦10        ¦20          ¦25         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 2,5 до 5,0 включит.   ¦5         ¦10          ¦15         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦                              Кадмий                            ¦
   +----------------------------T----------T------------T-----------+
   ¦от 0,0005 до 0,005 включит. ¦35        ¦85          ¦100        ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,005 до 0,1 включит. ¦25        ¦50          ¦65         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,1 до 2,0 включит.   ¦15        ¦35          ¦50         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦                             Кобальт                            ¦
   +----------------------------T----------T------------T-----------+
   ¦от 0,0001 до 0,0005 включит.¦35        ¦75          ¦90         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,0005                ¦20        ¦50          ¦65         ¦
   ¦до 0,002 включит.           ¦          ¦            ¦           ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,002                 ¦15        ¦25          ¦40         ¦
   ¦до 0,005 включит.           ¦          ¦            ¦           ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,005 до 0,01 включит.¦10        ¦20          ¦25         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦                            Хром общий                          ¦
   +----------------------------T----------T------------T-----------+
   ¦от 0,002 до 0,005 включит.  ¦35        ¦70          ¦100        ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,005 до 0,02 включит.¦15        ¦40          ¦55         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,02 до 0,2 включит.  ¦6         ¦20          ¦30         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦                               Медь                             ¦
   +----------------------------T----------T------------T-----------+
   ¦от 0,005 до 0,01 включит.   ¦25        ¦60          ¦80         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,01 до 0,2 включит.  ¦15        ¦30          ¦40         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦                              Железо                            ¦
   +----------------------------T----------T------------T-----------+
   ¦от 0,05 до 0,5 включит.     ¦20        ¦30          ¦45         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,5 до 1,0 включит.   ¦10        ¦25          ¦25         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 1,0 до 5,0 включит.   ¦10        ¦15          ¦25         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦                              Нитрит                            ¦
   +----------------------------T----------T------------T-----------+
   ¦от 0,005 до 0,01 включит.   ¦15        ¦40          ¦40         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,01 до 0,05 включит. ¦10        ¦25          ¦20         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,05 до 1,0 включит.  ¦8         ¦20          ¦15         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 1,0 до 5,0 включит.   ¦4         ¦15          ¦10         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦                              Фторид                            ¦
   +----------------------------T----------T------------T-----------+
   ¦от 0,01 до 0,05 включит.    ¦35        ¦65          ¦80         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,05 до 0,1 включит.  ¦20        ¦30          ¦50         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,1 до 0,5 включит.   ¦10        ¦15          ¦25         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,5 до 2,0 включит.   ¦5         ¦15          ¦25         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦                             Сульфид                            ¦
   +----------------------------T----------T------------T-----------+
   ¦от 0,05 до 0,25 включит.    ¦25        ¦50          ¦70         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,25 до 1,0 включит.  ¦15        ¦30          ¦50         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 1,0 до 2,5 включит.   ¦10        ¦15          ¦25         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦                              Фенолы                            ¦
   +----------------------------T----------T------------T-----------+
   ¦от 0,0005 до 0,001 включит. ¦50        ¦70          ¦100        ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,001                 ¦20        ¦50          ¦65         ¦
   ¦до 0,005 включит.           ¦          ¦            ¦           ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,005 до 0,02 включит.¦10        ¦25          ¦40         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,02 до 10,0 включит. ¦10        ¦10          ¦15         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 10,0 до 25,0 включит. ¦5         ¦10          ¦15         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦                               АПАВ                             ¦
   +----------------------------T----------T------------T-----------+
   ¦от 0,025 до 0,1 включит.    ¦25        ¦65          ¦80         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 0,1 до 1,0 включит.   ¦15        ¦50          ¦65         ¦
   +----------------------------+----------+------------+-----------+
   ¦свыше 1,0 до 2,0 включит.   ¦8         ¦25          ¦40         ¦
   L----------------------------+----------+------------+------------
   
       Примечание.
       В  случае  разбавления  исходной  пробы  нормативы оперативного
   контроля  определяются  в  соответствии со значением концентрации в
   разбавленной пробе.
   
   
   
   
   
                                                          Приложение 3
                                                         Рекомендуемое
   
          ПОДГОТОВКА ХИМИЧЕСКОЙ ПОСУДЫ ДЛЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ
   
       При  выполнении  измерений  люминесцентным  методом  необходимо
   особенно    тщательно    соблюдать   чистоту   химической   посуды,
   руководствуясь следующими правилами.
       1.   Для   мытья  химической  посуды  разрешается  использовать
   концентрированную  серную  кислоту  или  концентрированную  азотную
   кислоту.
       КАТЕГОРИЧЕСКИ  ЗАПРЕЩАЕТСЯ использовать для мытья соду, щелочи,
   все виды синтетических моющих средств, хромовую смесь.
       2.  Посуда  предварительно  отмывается  водопроводной  водой, а
   затем  в нее наливают приблизительно на 1/2 объема кислоту (п. 1) и
   тщательно  обмывают ею всю внутреннюю поверхность, а затем выливают
   в  специальный  сосуд.  Пипетки  при  помощи  груши  несколько  раз
   заполняют    кислотой   выше   метки.   После   промывания   посуды
   дистиллированной   водой   (не   менее   5   раз)  ее  окончательно
   споласкивают бидистиллированной водой (2 - 3 раза).
       3.  Для  каждого раствора необходимо использовать свою пипетку.
   Раствор  из  колбы  наливают  в  стаканчик  и  из  него  набирают в
   пипетку.
       ЗАПРЕЩАЕТСЯ   погружать  пипетку  во  весь  объем  раствора  во
   избежание загрязнения.
       4.  Рекомендуется  для  определения  каждого  компонента  иметь
   отдельный набор посуды.
       5.  Запрещается  смазывать  шлифы  и  краны делительной воронки
   всеми видами смазок.
   
   

Списки

Право 2010


Новости партнеров
Счетчики
 
Популярное в сети
Реклама
Курсы валют
Разное