Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
ХЛОРАНГИДРИДА 2-ФУРАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.938-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей
зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования".
Методика выполнена с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
Структурная формула: (не приводится).
М. м. 130,53.
Хлорангидрид 2-фуранкарбоновой кислоты (ХАФКК, хлорангидрид
пирослизевой кислоты, 2-фуроилхлорид) - бесцветная жидкость с
характерным едким запахом. Т кипения 117 -С при 125 мм рт. ст.
Растворяется в диэтиловом эфире, бензоле, толуоле, хлороформе;
медленно гидролизуется в водном растворе.
В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
Оказывает раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки
глаз.
ПДК в воздухе - 1 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на реакции взаимодействия ХАФКК с морфолином,
<...> последующем газохроматографическом измерении образующегося
морфол<...> 2-фуранкарбоновой кислоты (МФКК) с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб проводится с поглощением ХАФКК в раствор морфолина
в дибутиловом эфире (ДБЭ) и на фильтр.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,010
мкг.
Нижний предел измерения ХАФКК в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при
отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций ХАФКК в воздухе - 0,5 - 25
мг/куб. м.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, не более 25
<...>.
Приборы, аппаратура, посуда
Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором марки
<...>.
Хроматографическая колонка стеклянная длиной 2 м, с внутренним
диаметром 3 мм, заполненная сорбентом Хроматон N-АW, фракция 0,2 -
0,25 мм, с нанесенной жидкой фазой 15% SЕ-30.
Аспирационное устройство.
Весы аналитические типа ВЛА или ВЛР.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Поглотительные сосуды Рыхтера.
Фильтродержатель.
Посуда мерная лабораторная, ГОСТ 1770-74.
Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ
10515-72.
Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
Микрошприц МШ-10М, ГОСТ 8043-75.
Реактивы, растворы и материалы
ХАФКК, ч., ТУ 6-09-08-1148-76.
Морфолин, ч., ТУ 6-09-64976.
ДБЭ, ч., ГОСТ 12128-76.
Раствор морфолина в ДБЭ с концентрацией 0,1%. Раствор устойчив
в течение 2 недель.
Газообразный азот, ГОСТ 9293-80, водород, ГОСТ 3022-80,
воздух, ГОСТ 11882-74, в баллонах с редукторами.
Стандартный раствор N 1 ХАФКК готовят в мерной колбе
вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл раствора
морфолина, вносят 1 - 2 капли вещества, снова взвешивают. По
разности показаний определяют навеску вещества. Раствор доводят до
метки ДБЭ, вычисляют содержание вещества в 1 мл раствора.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией 200 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 ДБЭ.
Растворы устойчивы в течение 2 недель.
Фильтры АФА-ВП-10.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через
последовательно соединенные аэрозольный фильтр и поглотительный
сосуд, содержащий 5 мл раствора морфолина в ДБЭ. Поглотительный
сосуд охлаждают водой со льдом. Для измерения 1/2 ПДК достаточно
отобрать 20 л воздуха. Пробы можно хранить в течение суток.
Подготовка к измерению
Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции по
эксплуатации. Количественный анализ вещества проводят методом
абсолютной калибровки. Градуировочные растворы ХАФКК с
концентрацией от 2 до 100 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора ХАФКК N 2. Градуировочные
растворы устойчивы в течение недели.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и
анализируемых проб:
Температура термостата колонки 180 -С
Температура испарителя 210 -С
Температура детектора 210 -С
Скорость потока газа-носителя (азот) 20 мл/мин.
Скорость потока водорода 20 мл/мин.
Скорость потока воздуха 200 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 6 мм/ч
Объем вводимой пробы 5 мкл.
Для построения градуировочного графика по 5 мкл каждого
раствора вводят в трехкратной повторности с помощью микрошприца
через самоуплотняемую мембрану в хроматограф. Строят
градуировочный график, выражающий зависимость высоты
хроматографического пика (мм) от массового содержания вещества в
хроматографируемом объеме (мкг). Проверка градуировочного графика
проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в
месяц.
Проведение измерения
Сливают содержимое поглотительного сосуда в пробирку с
пришлифованной пробкой, туда же помещают аэрозольный фильтр и
встряхивают пробирку в течение 5 минут. Степень десорбции с
фильтра - 97%. Хроматографируют аналогично градуировочным
растворам. Измеряют высоту пика на хроматограмме и находят по
градуировочному графику количество вещества в анализируемом объеме
раствора пробы.
Расчет концентрации
Концентрацию ХАФКК в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание ХАФКК в анализируемом растворе, мкг;
в - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79
(температура 20 -С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей
формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t-) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 -С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦Т, ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦-С +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1400 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0635¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0357 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605 ¦0,9658 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
------------------T----------------------------------------------¬
¦Название вещества¦ Опубликованные Методические указания ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Тетрафторбромэтан¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦ ¦деление фторорганических соединений в воздухе.¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 187 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Диметилкетазин ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение гидразина в воздухе. ¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 108 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Цианокобаламин ¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦/витамин В / ¦деление кобальта и его соединений в воздухе. ¦
¦ 12 ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. ¦
¦ ¦Методические указания по измерению концентра- ¦
¦ ¦ций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. ¦
¦ ¦Сборник МУ N 25, М., 1989, с. 100 ¦
L-----------------+-----------------------------------------------
|
