Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
1,1-БИС(ПОЛИЭТОКСИ)-2-ГЕПТАДЕЦЕНИЛ-2-ИМИДАЗОЛИНИЙ АЦЕТАТА
(ОКСИМИДА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.813-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические указания разработаны и подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей
зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
Методики выполнены с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестованы и дают возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
-- -¬ +
¦ CH -CH ¦
¦ 2 2 ¦
¦ ¦ ¦ (CH -CH O) H ¦
¦ ¦ ¦/ 2 2 n ¦ -
¦ N N ¦ CH COO М. м. 690
¦ \\ / \ ¦ 3
¦ C (CH -CH O) H ¦
¦ ¦ 2 2 m ¦
¦ R ¦
L- --
R = C - C m - n = 5 - 7
16 18
1,1-бис(полиэтокси)-2-гептадеценил-2-имидазолиний ацетат
Вязкая прозрачная жидкость коричневого цвета, хорошо
растворима в воде, спиртах, хлороформе. Т. кип. (расчетная) 530
-С. Низколетуча. Обладает выраженным раздражающим действием на
кожу и слизистые оболочки. В воздухе находится в виде паров и
аэрозоля.
ПДК в воздухе - 0,5 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан экстракции 1,2-дихлорэтаном из водно-спиртовых
растворов при рН-4, создаваемого ацетатно-аммиачным буферным
раствором, ионных ассоциатов
1,1-бис(полиэтокси)-2-гептадеценил-2-имидазолиний ацетата с
тропеалином-00 и измерении оптической плотности окрашенных
экстрактов на спектрофотометре при 405 нм.
Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр АФА-ХА-20 и
в этиловый спирт.
Нижний предел измерения содержания
1,1-бис(полиэтокси)-2-гептадеценил-2-имидазолиний ацетата в
фотометрируемом растворе составляет 0,6 мкг.
Нижний предел измерения
1,1-бис(полиэтокси)-2-гептадеценил-2-имидазолиний ацетата в
воздухе от 0,25 мг/куб. м (при отборе 12 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций
1,1-бис(полиэтокси)-2-гептадеценил-2-имидазолиний ацетата - 0,25
до 8,25 мг/куб. м.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерений 2 часа, включая отбор проб 30 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Спектрофотометр СФ-26.
Аспирационное устройство.
Поглотительные приборы с пористой стеклянной пластинкой N 2.
Фильтродержатели.
Секундомер.
Колбы мерные вместимостью 25 мл, 50 мл, 100 мл, 1000 мл, ГОСТ
1770-74.
Пипетки измерительные вместимостью 1 мл, 2 мл, 5 мл, 15 мл, 20
мл, ГОСТ 20292-74.
Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ
10515-75.
Делительные воронки вместимостью 50 мл, ГОСТ 10395-72.
Цилиндры измерительные вместимостью 10 мл, 25 мл, ГОСТ 1770-74.
Реактивы, растворы и материалы
1,1-бис(полиэтокси)-2-гептадеценил-2-имидазолиний ацетат
(оксимид).
Спирт этиловый ректификат, ГОСТ 5963-67.
Спирт пропиловый, ТУ 6-09-4344-77.
Тропеалин П, ТУ 6-09-4121-75, 0,1% водный раствор.
1,2-дихлорэтан технический, перегнанный, ГОСТ 1942-74.
Аммиак, 0,2 н раствор. В мерную на 1000 мл помещают 15 мл
концентрированного аммиака и доливают до метки водой. Коцентрацию
аммиака устанавливают титрованием 0,2 н раствором соляной кислоты
в присутствии метилоранжа.
Соляная кислота, 0,2 н раствор. Приготавливают разбивая одну
ампулу фиксанала в мерной колбе на 500 мл.
Уксусная кислота, 0,2 н раствор. Приготавливают разбивая 1
ампулу фиксанала в мерной колбе на 1500 мл.
Буферный раствор рН-4. В мерную колбу на 1000 мл помещают 141
мл 0,2 н раствора аммиака и доливают до метки 0,2 н раствором
уксусной кислоты.
Фильтры АФА-ХА-20.
Основной стандартный раствор оксимида. Во взвешенную мерную
колбу вместимостью 25 мл с 10 - 15 мл этилового спирта вносят одну
каплю оксимида, колбу взвешивают повторно и доводят раствор до
метки этиловым спиртом. Вычисляют содержание оксимида в 1 мл
раствора.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией оксимида 20 мкг/мл.
Готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1
этиловым спиртом.
Стандартный раствор N 3 с концентрацией 2 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым
спиртом. Устойчив в течение одной недели.
Отбор пробы воздуха
Воздух аспирируют со скоростью 1 л/мин. через систему,
состоящую из фильтра и соединенных с ним двух поглотительных
сосудов, содержащих по 5 мл этилового спирта. Поглотительные
сосуды во время отбора пробы помещают в охлажденную смесь
измельченного льда с хлористым натрием.
Для определения 0,5 ПДК оксимида в поглотители и на фильтр
необходимо отобрать 12 л воздуха соответственно.
Спиртовые растворы проб устойчивы в течение недели.
Подготовка к измерению
Содержание 1,1-бис(полиэтокси)-2-гептадеценил-2-имидазолиний
ацетата подсчитывают по градуировочному графику. Градуировочные
растворы (устойчивы в течение 3-х дней) готовят согласно таблице
7.
Таблица 7
----T------------------------T---------------T-------------¬
¦ N ¦Стандартные растворы, мл¦Этиловый спирт,¦ Содержание ¦
¦ +-----------T------------+ мл ¦оксимида, мкг¦
¦ ¦ N 2 ¦ N 3 ¦ ¦ ¦
+---+-----------+------------+---------------+-------------+
¦1 ¦0 ¦0 ¦2 ¦0 ¦
¦2 ¦- ¦0,3 ¦1,7 ¦0,6 ¦
¦3 ¦- ¦0,5 ¦1,5 ¦1 ¦
¦4 ¦- ¦2 ¦0 ¦4 ¦
¦5 ¦0,4 ¦- ¦1,6 ¦8 ¦
¦6 ¦0,5 ¦- ¦1,5 ¦10 ¦
¦7 ¦1 ¦- ¦1 ¦20 ¦
L---+-----------+------------+---------------+--------------
Раствор помещают в делительную воронку с тщательно
пришлифованными пробкой и краником, связанными вакуумной смазкой,
добавляют этиловый спирт соответственно таблице, 4 мл
дистиллированной воды, 4 мл буферного раствора, 1 мл 0,1% раствора
тропеолина, 5 мл 1,2-дихлорэтана и экстрагируют 2 мин.
После расслоения сливают окрашенный дихлорэтановый слой,
добавляют 0,2 мл пропинола, перемешивают и измеряют оптическую
плотность на спектрофотометре при длине волны 405 нм относительно
контрольного раствора, полученного при проведении через весь ход
анализа 2 мл этилового спирта (раствор N 1 по таблице).
Строят градуировочный график. На ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс -
соответствующие им величины содержания оксимида в градуировочном
растворе (мкг). Проверку градуировочного графика проводят в случае
использования новой партии реактивов.
Проведение измерения
После отбора проб воздуха растворы оксимида в этиловом спирте
из поглотительных приборов переливают в пробирки с пришлифованными
пробками.
Туда же переносят фильтр с отобранной пробой. Выдерживают
содержимое пробирки один час, перемешивают и отбирают 2 мл на
анализ. Аликвоту помещают в делительную воронку и далее
анализируют аналогично градуировочным растворам. Оптическую
плотность окрашенных растворов измеряют в кювете с толщиной
поглощающего слоя 10 мм при лямбда = 405 нм относительно контроля,
который готовят одновременно и аналогично пробам, используя
"чистый" фильтр.
Количественное определение содержания оксимида в мкг в
анализируемой пробе проводят по предварительно построенному
градуировочному графику.
Расчет концентраций
Концентрацию оксимида "С" в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
А х В
C = -----,
V х Б
где:
А - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы,
найденное по градуировочному графику, мкг;
В - общий объем раствора пробы, мл;
Б - аликвота пробы, взятая на анализ, мл;
V - объем воздуха (л), отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-С ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2058 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
|
