Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ХЛОРАНГИДРИДА ИЗОКАПРОНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.937-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей
зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования".
Методика выполнена с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
Н С
3 \
СН - (СН ) - СОСl М. м. 134,61
/ 2 2
Н С
3
Хлорангидрид изокапроновой кислоты - жидкость с температурой
кипения 51 -С. В воде разлагается, хорошо растворим в этаноле,
бензоле и толуоле.
В воздухе находится в виде паров.
Обладает раздражающим действием.
ОБУВ в воздухе - 3,0 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на образовании окрашенного соединения при
взаимодействии ионов хлора с роданидом ртути и трехвалентным
железом с последующим фотометрическим измерением окрашенного
продукта реакции при длине волны 470 нм.
Отбор проб проводят с концентрированием на силикагель.
Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом
объеме - 10,0 мкг.
Нижний предел измерения вещества в воздухе - 1,5 мг/куб. м
(при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 1,5 до 30,0
мг/куб. м.
Определению не мешают изокапроновая кислота, четыреххлористый
углерод.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 18%.
Время выполнения измерений 2,5 часа, включая отбор проб.
Приборы, аппаратура и посуда
Спектрофотометр марки СФ-26.
Аспирационное устройство.
Поглотительный прибор Яворовской.
Пипетки вместимостью 1, 2, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Посуда лабораторная стеклянная, ГОСТ 20292-74, 1770-74Е.
Реактивы, растворы, материалы
Хлорангидрид изокапроновой кислоты с содержанием 98%.
Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67.
Силикагель Z с величиной зерен 100 - 250 мкм, производство
ЧСФР. Силикагель обрабатывают разбавленной соляной кислотой (1:1)
при нагревании 60 - 80 -С, периодически помешивая. Кислоту меняют
до тех пор, пока последняя порция не будет бесцветной. Затем
силикагель отмывают водой от ионов хлора и сушат при 105 -С.
Хранят силикагель в хорошо укупоренной таре.
Азотная кислота, х.ч., концентрированная и 10% раствор, ГОСТ
4461-77.
Соляная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-77.
Роданид калия, ч.д.а., ГОСТ 4139-75.
Нитрат ртути (окисной), ГОСТ 5230-70.
Железоаммонийные квасцы, 0,25 н раствор, ГОСТ 4208-77. 30,5 г
железоаммонийных квасцов вносят в колбу вместимостью 250 мл,
добавляют 50 мл воды и 155 мл концентрированной азотной кислоты.
Раствор фильтруют через воронку с пористой пластинкой N 2 в мерную
колбу вместимостью 250 мл и доводят объем водой до метки.
Роданид ртути (II), 0,2% спиртовой раствор. Раствор устойчив в
течение месяца (хранить в темном месте). 20 г нитрата ртути
растворяют в 100 мл дистиллированной воды и подкисляют несколькими
каплями концентрированной азотной кислоты. В другой колбе
растворяют 13 г роданида калия в 50 мл воды и при сильном
перемешивании раствор по каплям переносят в раствор нитрата ртути.
Образовавшийся аморфный осадок отфильтровывают, промывают водой до
отрицательной реакции на роданид-ион (в качестве индикатора
используют раствор железоаммонийных квасцов) и высушивают.
Стандартный раствор хлорангидрида изокапроновой кислоты N 1 с
концентрацией 1000 мкг/мл готовят растворением 0,1000 г в этаноле
в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение
трех дней при хранении в холодильнике.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этанолом.
Раствор устойчив в течение трех дней при хранении в холодильнике.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через 2
последовательно соединенных поглотительных прибора Яворовской,
содержащих по 2 г силикагеля. Отбор проб проводят при охлаждении.
Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 20 л воздуха.
Подготовка к измерению
Градуировочные растворы (устойчивы в течение 1 часа) готовят
согласно таблице 33.
Таблица 33
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
----------T-------------------T---------T------------------------¬
¦ Номер ¦Стандартный раствор¦Этиловый ¦ Содержание вещества в ¦
¦стандарта¦ N 2, мл ¦спирт, мл¦градуировочном растворе,¦
¦ ¦ ¦ ¦ мкг ¦
+---------+-------------------+---------+------------------------+
¦1 ¦0 ¦2,0 ¦0 ¦
¦2 ¦0,1 ¦1,9 ¦10 ¦
¦3 ¦0,2 ¦1,8 ¦20 ¦
¦4 ¦0,4 ¦1,6 ¦40 ¦
¦5 ¦0,6 ¦1,4 ¦60 ¦
¦6 ¦1,0 ¦1,0 ¦100 ¦
¦7 ¦2,0 ¦0,0 ¦200 ¦
L---------+-------------------+---------+-------------------------
В подготовленные градуировочные растворы вносят по 1,0 мл 10%
раствора азотной кислоты, затем добавляют 1,0 мл 0,25 н раствора
железоаммонийных квасцов, перемешивают и прибавляют 0,5 мл 0,2%
раствора роданида ртути.
Пробирки встряхивают и через 10 мин. измеряют оптическую
плотность на спектрофотометре при длине волны 470 нм. Измерение
проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению
к раствору сравнения, не содержащему вещества (раствор N 1 по
таблице).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение
оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс -
соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном
растворе (мкг).
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца
или в случае использования новой партии реактивов.
Проведение измерения
После обора пробы силикагель из поглотителей переносят в
отдельные пробирки на 10 мл с притертыми пробками, заливают 6 мл
этанола и оставляют на 1 час, периодически встряхивая. Степень
десорбции с силикагеля - 97%. После того как раствор отстоится,
сливают 2 мл прозрачного раствора в колориметрические пробирки.
Обрабатывают аналогично градуировочным растворам и измеряют
оптическую плотность полученного раствора по сравнению с
контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе,
используя чистый силикагель. Содержание вещества (в мкг) в
анализируемой пробе определяют по предварительно построенному
градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию хлорангидрида изокапроновой кислоты "С" (в
мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы,
найденное по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха (л), отобранный для анализа, приведенный к
стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79
(температура 20 -С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей
формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t-) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 -С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦Т, ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦-С +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1400 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0635¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0357 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605 ¦0,9658 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
------------------T----------------------------------------------¬
¦Название вещества¦ Опубликованные Методические указания ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Тетрафторбромэтан¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦ ¦деление фторорганических соединений в воздухе.¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 187 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Диметилкетазин ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение гидразина в воздухе. ¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 108 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Цианокобаламин ¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦/витамин В / ¦деление кобальта и его соединений в воздухе. ¦
¦ 12 ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. ¦
¦ ¦Методические указания по измерению концентра- ¦
¦ ¦ций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. ¦
¦ ¦Сборник МУ N 25, М., 1989, с. 100 ¦
L-----------------+-----------------------------------------------
|
