Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
МЕНТАНИЛАЦЕТАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.830-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические указания разработаны и подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей
зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
Методики выполнены с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестованы и дают возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
(Структурная формула не приводится)
С Н О М. м. 198,31
12 22 2
Ментанилацетат представляет собой смесь цис- и транс-изомеров
изомерных ментаниловых эфиров уксусной кислоты. Бесцветная
жидкость с бергамотно-лавандовым запахом. Т. кип. 102 -С при 6 мм
рт. ст. Плотность 0,938 г/куб. см. Хорошо растворим в спиртах,
ацетоне, толуоле, не растворим в воде.
В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
Ментанилацетат обладает общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 10 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с
применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб производится с концентрированием на фильтр и в
этиловый спирт.
Нижний предел измерения ментанилацетата в хроматографируемом
объеме - 0,01 мкг.
Нижний предел измерения ментанилацетата в воздухе - 0,5
мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций ментанилацетата в воздухе от
5 до 100 мг/куб. м.
Определению не мешают терпинеол, дигидротерпинеол, уксусная
кислота, ментол.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 10%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, не более 20
мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
Колонка из нержавеющей стали длиной 1 м, с внутренним
диаметром 2 мм.
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели.
Весы аналитические типа ВЛА-200 или ВЛР-2.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Поглотительные сосуды с пористой пластинкой N 1.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
Градуированные пробирки со шлифом, ГОСТ 1770-74, вместимостью
10 мл.
Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
Микрошприц "Газохром 101", МИ 485-84.
Реактивы, растворы и материалы
Ментанилацетат, содержание основного вещества - не менее 98%.
Этиловый спирт для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77, х.ч., или
этиловый спирт, ГОСТ 5963-67, 95% раствор.
Хроматон N-AW, фракция 0,1 - 0,125 мм, пропитанный 15%
Карбовакс 20 М <...> - насадка хроматографической колонки.
Газообразный азот, ГОСТ 9293-80, водород, ГОСТ 3022-80,
воздух, ГОСТ 11832-74, в баллонах с редукторами.
Фильтры АФА-ВП-10 или АФА-ВП-20.
Стандартный раствор N 1 ментанилацетата готовят в мерной колбе
на 25 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл этилового спирта, вносят
несколько капель вещества, колбу закрывают пробкой и снова
взвешивают. По разности взвешиваний определяют навеску вещества.
Раствор в колбе доводят до метки этиловым спиртом, вычисляют
содержание вещества в 1 мл раствора.
Стандартный раствор N 2 с содержанием ментанилацетата 500
мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора
N 1 этиловым спиртом. Растворы устойчивы в течение 1 недели.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через
последовательно соединенные аэрозольный фильтр и поглотительный
сосуд с пористой пластинкой, содержащей 5 мл этилового спирта.
Поглотительный сосуд охлаждают смесью измельченного льда с водой.
Для измерения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 10 л воздуха.
При хранении в закрытом виде пробы устойчивы в течение 3-х
дней.
Подготовка к измерению
Приготовление хроматографической колонки. Хроматографическую
колонку заполняют с использованием вакуумного насоса готовой
насадкой Хроматон N-AW с 15% Карбовакс-20М. Колонку кондиционируют
в токе азота путем последовательного прогрева при температуре 50,
100, 150, 200 -С в течение 2 часов при каждой температуре и при
225 -С в течение 10 часов.
Количественный анализ вещества проводят методом абсолютной
калибровки. Для этого готовят градуировочные растворы
ментанилацетата с концентрацией 10; 20; 80; 150 и 200 мкг/мл путем
соответствующего разбавления стандартного раствора N 2 этиловым
спиртом. Градуировочные растворы устойчивы в течение трех дней.
Проводят анализ градуировочных растворов, для чего по 1 мкл
каждого раствора с помощью микрошприца через самоуплотняющуюся
мембрану в хроматограф.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и
анализируемых проб:
Температура термостата колонки 100 -С
Температура испарителя 150 -С
Температура детектора 150 -С
Скорость потока газа-носителя 15 мл/мин.
Скорость потока водорода 15 мл/мин.
Скорость воздуха 150 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 360 мм/ч
Время удерживания ментанилацетата 4 мин.
Проводят 5 параллельных измерений для каждого градуировочного
раствора, измеряют высоты пиков и определяют средние значения
высот. Строят градуировочный график зависимости среднего значения
высоты пика (мм) от количества ментанилацетата (мкг) в
хроматографируемом объеме, используя результаты определений не
менее чем для пяти градиуровочных растворов. Проверка
градиуровочного графика проводится при изменении условий анализа,
но не реже 1 раза в три месяца.
Проведение измерения
Этиловый спирт из поглотительного сосуда сливают в пробирку с
пришлифованной пробкой, туда же помещают аэрозольный фильтр и
оставляют пробирку на 5 мин., периодически встряхивая. Затем с
помощью микрошприца отбирают 1 мкл спиртового раствора и вводят в
испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Измеряют
высоту пика на хроматограмме и по градуировочному графику находят
количество анализируемого вещества в пробе.
Расчет концентрации
Концентрацию ментанилацетата в воздухе (мг/куб. м) вычисляют
по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы,
найденное по градуировочному графику, мкг;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем раствора пробы, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760
мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэtфициент.
ф
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-С ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2058 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
|
