Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2,6-ДИИЗОПРОПИЛФЕНИЛИЗОЦИАНАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.955-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей
зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования".
Методика выполнена с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
Структурная формула: (не приводится).
С Н NО САS 28178-42-9 М. м. 193
13 17
2,6-Диизопропилфенилизоцианат (ДИПФИ) - бесцветная жидкость с
резким запахом, уд. весом 0,99 г/куб. см при 20 -С, т. кип. 237
-С. Растворяется в большинстве органических растворителей, при
растворении в этаноле превращается в соответствующий уретан,
взаимодействует с водой, аминами и спиртами.
В воздухе находится в виде пара.
Обладает раздражающим действием на слизистые оболочки.
ПДК в воздухе - 0,1 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на превращении ДИПФИ в
2,6-диизопропилфенилуретан и использовании газожидкостной
хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора для
измерения его массы.
Отбор с концентрированием.
Нижний предел измерения в анализируемом растворе - 0,008 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе
30 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций от 0,05 до 0,75 мг/куб. м.
Измерению не мешают олеиновая кислота, изобутиловый эфир
3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор пробы, составляет 30
минут.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором марки
"Цвет-100".
Колонка стальная длиной 2 м, диаметром 2 мм.
Аспирационное устройство.
Поглотители Рыхтера.
Пипетки Пастера.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.
Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.
Пробирки центрифужные, градуированные и пробирки с притертыми
стеклянными пробками, ГОСТ 1770-74.
Фарфоровые выпарительные чашки.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.
Баня песчаная.
Реактивы, растворы, материалы
2,6-Диизопропилфенилизоцианат не менее 95% чистоты.
Твердый носитель - инертон N-супер (0,125 - 0,16 мм).
Жидкая фаза - полиметилфенилсилоксан ОV-17.
Спирт этиловый ректификованный, ГОСТ 5963-67.
Стандартный раствор N 1 готовят в мерной колбе вместимостью 25
мл взвешиванием одной капли ДИПФИ в 10 мл этанола и доведением
объема до метки. Концентрацию вещества в растворе определяют
расчетным путем.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией вещества 0,100 мг/мл
готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.
Стандартный раствор N 3 с концентрацией вещества 0,010 мг/мл
готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2
этиловым спиртом.
Стандартные растворы N 1 и 2 сохраняются две недели, а N 3 -
сутки.
Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-77,
воздух, ГОСТ 11882-73 (или компрессор), в баллонах с редукторами.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемной скоростью 2 л/мин. аспирируют через два
последовательно соединенных поглотителя Рыхтера, заполненных по 4
мл этилового спирта. Поглотительные сосуды охлаждают смесью
мелкораздробленного льда, соли и небольшим количеством воды. Пробы
сохраняются сутки.
Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 30 л воздуха.
Подготовка к измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой (5%
ОV-17 на инертоне N-супер (Чехия)) с подсоединением слабого
вакуума и кондиционируют в токе азота, постепенно повышая
температуру в термостате от 50 до 200 -С, в течение 24 ч.
Градуировочные растворы ДИПФИ от 0,0002 до 0,003 мг/мл в
этаноле готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора
N 3.
По 8 мл каждого раствора наливают в выпарительные чашки и
упаривают на песчаной бане при температуре 80 - 90 -С до объема
приблизительно 0,05 мл. Затем концентрированные растворы с помощью
пипетки Пастера переносят в градуированные центрифужные пробирки,
ополаскивают чашки несколько раз по 0,05 мл и переносят в те же
пробирки, доводя объем до 0,2 мл.
Для построения градуировочного графика по 1 мкл каждого
концентрированного раствора, что будет соответствовать от 0,008 до
0,120 мкг ДИПФИ, вводят в испаритель хроматографа через
самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую,
выражающую зависимость площади пика в кв. мм от массы вещества в
мкг. Площадь пика получают умножением высоты пика на ширину,
измеренную на половине высоты.
Построение градуировочного графика необходимо проводить по
5-ти точкам, проводя 6 параллельных измерений для каждой
концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных растворов и
анализируемых смесей:
Температура термостатов:
колонки 145 -С
испарителя 200 -С
Скорости потоков газов:
азота 30 мл/мин.
водорода 30 мл/мин.
воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 0,3 см/мин.
Объем вводимой пробы 1 мкл
Время удерживания 7 мин. 10 с.
Проведение измерения
Растворы из двух поглотительных сосудов Рыхтера объединяют и
упаривают до объема 0,2 мл так же, как было описано при подготовке
градуировочных растворов. Из каждого концентрированного раствора 1
мкл вводят в испаритель хроматографа, записывают хроматограмму,
вычисляют площадь пика ДИПФИ и по градуировочному графику находят
его массу.
Расчет концентрации
Концентрацию 2,6-диизопропилфенилизоцианата в мг/куб. м (С)
вычисляют по формуле:
а х в х 1000
С = ------------,
б х V
где:
а - масса вещества в анализируемом объеме пробы, мкг;
в - объем этилового концентрированного раствора, мл;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79
(температура 20 -С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей
формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t-) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 -С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦Т, ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦-С +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1400 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0635¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0357 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605 ¦0,9658 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
------------------T----------------------------------------------¬
¦Название вещества¦ Опубликованные Методические указания ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Тетрафторбромэтан¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦ ¦деление фторорганических соединений в воздухе.¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 187 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Диметилкетазин ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение гидразина в воздухе. ¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 108 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Цианокобаламин ¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦/витамин В / ¦деление кобальта и его соединений в воздухе. ¦
¦ 12 ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. ¦
¦ ¦Методические указания по измерению концентра- ¦
¦ ¦ций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. ¦
¦ ¦Сборник МУ N 25, М., 1989, с. 100 ¦
L-----------------+-----------------------------------------------
|
