Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ПИНАНА (2,6,6-ТРИМЕТИЛБИЦИКЛО-[3,1,1]-ГЕПТАНА)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.922-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей
зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования".
Методика выполнена с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
Структурная формула (не приводится).
М. м. 138.
20
Пинан - бесцветная жидкость, d 0,855, упругость пара при
4
20 -С - 0,177 мм рт. ст. (0,0236 кПа), т. кип. 168 - 169 -С,
т. пл. 53 -С, окисляется при хранении, а также при повышенной
температуре. Растворяется в органических растворителях, не
растворяется в воде.
В воздухе находится в виде паров.
Обладает общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 20 мг/куб. м.
Характеристика метода
Методика основана на использовании газожидкостной
хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб без концентрирования.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,01 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 10 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 10 до 150
мг/куб. м.
Определению не мешает гидроперекись пинана.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор пробы, около 30
минут.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором марки 3700.
Колонка из нержавеющей стали длиной 1 м, внутренним диаметром
3 мм.
Аспирационное устройство.
Пипетки газовые вместимостью 200 - 300 и 1000 мл.
Шприцы ветеринарные стеклянные вместимостью 100 мл, ТУ
64-1-1279-80.
Шприцы медицинские стеклянные вместимостью 1, 5 мл, ТУ
64-1-376-78.
Микрошприцы МШ-10, ГОСТ 8043-74.
Фарфоровая чашка.
Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
Реактивы, растворы и материалы
Пинан, ТУ 301-03-123-92, ч.д.а.
Хлороформ, ГОСТ ТУ 6-09-4363-76, х.ч.
Метиловый спирт, ГОСТ 6995-75, х.ч.
Калия гидроокись, ГОСТ 4203-65, х.ч.
Носитель хроматон N-AW (0,20 - 0,25 мм), фирма Хемапол, Чехия.
Жидкая фаза ПЭГ-20М.
Газообразные азот, ГОСТ 7993-74, водород, ГОСТ 3022-80,
воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах, с редукторами.
Отбор пробы воздуха
Отбор проб воздуха проводят в медицинские шприцы вместимостью
100 мл. Шприц предварительно продувают 10 - 15 раз исследуемым
воздухом. После отбора загрязненного воздуха шприцы закрывают
заглушками. Отобранные пробы сохраняются 1,5 - 2 часа.
При отборе в газовые пипетки вместимостью 200 - 300 мл воздух
продувают через них с помощью аспиратора с объемным расходом 0,1
л/мин. После отбора воздуха газовую пипетку закрывают заглушками.
Отобранные пробы сохраняются 24 часа.
Подготовка к измерению
Насадку для хроматографической колонки готовят следующим
образом. К раствору гидроокиси калия в метиловом спирте,
помещенному в фарфоровой чашке, добавляют при перемешивании
хроматон N-AW. Гидроокись калия берется в количестве 12% от массы
носителя. Метиловый спирт испаряют под тягой при комнатной
температуре, периодически перемешивая смесь стеклянной палочкой.
После полного испарения метилового спирта (в течение 24 ч)
носитель, обработанный КОН, высыпают в раствор ПЭГ-20М в
хлороформе. Количество ПЭГ-20М равно 25% от массы носителя.
Хлороформ испаряют под тягой точно так же, как и метиловый спирт.
Через сутки сухой насадкой заполняют чистую хроматографическую
колонку.
Заполненную колонку, не присоединяя ее к детектору,
кондиционируют в термостате хроматографа в токе азота, поднимая
температуру от 50 до 130 -С в течение 10 ч, а затем еще 10 ч при
рабочей температуре - 105 -С.
Прибор к работе готовят согласно приложенной к нему инструкции.
Для построения градуировочного графика готовят стандартные
смеси вещества с воздухом в газовой пипетке вместимостью 1 л, в
которую вносят 10 мкл пинана. Соответствующим разведением готовят
градуировочные смеси с концентрацией пинана от 0,01 до 0,15 мкг/мл
в ветеринарных шприцах вместимостью 100 мл. Через несколько минут
в испаритель хроматографа вводят по 1 мл каждой градуировочной
смеси, что будет соответствовать от 0,01 до 0,015 мкг пинана в
хроматографическом пике.
Проводят 5 параллельных определений для 6-ти концентраций и
строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика
(мм) от количества определяемого вещества (мкг).
Проверку градуировочного графика проводят один раз в квартал.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и
анализируемых проб:
Температура термостата колонок 105 -С
Температура термостата испарителя 100 -С
Скорости потоков: газа-носителя азота 30 мл/мин.
водорода 30 мл/мин.
воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/мин.
Объем вводимой пробы 1 мл
-12
Предел измерения на блоке усилителя тока 100 х 10 А
Время удерживания пинана 1 мин. 30 с.
Проведение измерения
1 мл отобранного воздуха вводят через самоуплотняющуюся
мембрану в испаритель хроматографа, записывают хроматограмму и
измеряют высоту пика, соответствующего пинану. По градуировочному
графику находят содержание вещества в хроматографируемом объеме.
Расчет концентрации
Концентрацию пинана "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
а х 1000
С = --------,
V
где:
а - содержание пинана, найденное по градуировочному графику,
мкг;
V - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к
стандартным условиям, мл (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79
(температура 20 -С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей
формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t-) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 -С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦ Т,¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦-С +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1400 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0635¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0357 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605 ¦0,9658 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
------------------T----------------------------------------------¬
¦Название вещества¦ Опубликованные Методические указания ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Тетрафторбромэтан¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦ ¦деление фторорганических соединений в воздухе.¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 187 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Диметилкетазин ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение гидразина в воздухе. ¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 108 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Цианокобаламин ¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦/витамин В / ¦деление кобальта и его соединений в воздухе. ¦
¦ 12 ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. ¦
¦ ¦Методические указания по измерению концентра- ¦
¦ ¦ций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. ¦
¦ ¦Сборник МУ N 25, М., 1989, с. 100 ¦
L-----------------+-----------------------------------------------
|
