Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРАМИНА ХБ (МОНОХЛОРАМИНА)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.936-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей
зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования".
Методика выполнена с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
Структурная формула: (не приводится).
М. м. 266,07.
Кристаллогидрат натриевой соли хлорамида пара-хлорбензоловой
кислоты - белые или слегка желтоватые кристаллы или
кристаллический порошок со слабым запахом хлора. Растворим в воде,
легче - в горячей воде, растворим в спирте. Очень мало растворим в
эфире, хлороформе.
В воздухе находится в виде аэрозоля и паров.
Обладает общетоксическим действием. Оказывает раздражающее
действие, аллерген.
ПДК в воздухе - 1,0 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на хроматографировании вещества в тонком слое
<...> пластинках Силуфол с последующим обнаружением хроматограмм
раствором о-толидина и денситометрировании окрашенных зон при
длине волны 515 нм.
Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и твердый
сорбент.
Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом
объеме - 0,5 мкг.
Нижний предел измерения вещества в воздухе - 0,5 мг/куб. м
(при отборе 5,0 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 8,0
мг/куб. м.
Определению не мешают добезилат кальция, анестезин.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения измерения - 2 часа, включая отбор проб.
Приборы, аппаратура, посуда
Спектрофотометр Спекорд М-40 с приставкой для измерения
отражения с фотометрическим шаром, денситометр БИАН-170.
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели.
Хроматографическая камера для ТСХ размером 10 х 20 см, ГОСТ
23932-79Е.
Пластинки для тонкослойной хроматографии Силуфол УФ 254.
Хроматографическая камера для ТСХ, ГОСТ 23932-79.
Поглотительный прибор Яворовской.
Стаканы химические вместимостью 50 мл, ГОСТ 19908-80.
Вакуумная установка.
Колбы грушевидные вместимостью 25 мл, ГОСТ 23932-79.
Колбы мерные вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Реактивы, растворы, материалы
Хлорамин ХБ технический.
Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67.
Метиловый спирт, ГОСТ 6965-77.
Хлороформ, ГОСТ 20015-74.
Кислота уксусная ледяная, ГОСТ 61-75.
Кислота соляная, х.ч., ГОСТ 3118-77, 10% раствор.
Калий иодистый, ч.д.а., ГОСТ 4232-74.
О-толидин, ТУ 6-09-11-788-764.
Калий марганцовокислый, ГОСТ 20490-77, х.ч., 1,5% раствор.
Калий иодистый, ГОСТ 4232-74, ч.д.а.
Подвижный растворитель: хлороформ - метанол (44:6 мл).
Проявляющий реактив
1. Получение паров хлора. На дно эксикатора вместимостью 1,5 л
наливают 50 мл 1,5% раствора калия перманганата и 50 мл 10%
раствора соляной кислоты и осторожно перемешивают. Внутрь
эксикатора кладут фарфоровую вкладку и закрывают пришлифованной
крышкой. Смесь готовят за 60 мин. до определения. Эксикатор должен
находиться в вытяжном шкафу.
2. раствор о-толидина. 160 мг о-толидина растворяют в 30 мл
ледяной уксусной кислоты, доводят объем до 500 мл дистиллированной
водой и добавляют 1,0 г иодистого калия. Хранят в посуде темного
стекла. Реактив устойчив в течение 2 недель.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией 100 мкг/мл готовят
растворением 0,0100 г вещества в этаноле в мерной колбе
вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение 3 дней при
хранении в холодильнике.
Стандартные растворы с концентрацией 0-5-10-20-40-60-80 мкг/мл
вещества готовят соответствующим разбавлением этанолом
стандартного раствора N 1. Растворы применяют
свежеприготовленными.
Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ВП-10 и поглотительный сосуд Яворовской с 2 г гранулированного
синтетического цеолита NаА, соединенных с поглотителем для
улавливания переброшенных частиц. Для измерения 1/2 ПДК следует
отобрать 5 л воздуха. Срок хранения проб - сутки в холодильнике.
Подготовка к измерению
На линию старта пластинки Силуфол (от края 1,5 см) наносят с
помощью микропипетки по 0,1 мл (выпаренных в вакууме и разведенных
в этаноле) стандартных растворов с концентрацией от 0,5 до 9,0 мкг
(размер пятна не должен превышать 0,5 см). Пластинку высушивают на
воздухе в течение 3 мин., помещают в камеру для
хроматографирования с системой растворителей хлороформ - метанол
(44:6 мл) и хроматографируют восходящим методом. После того как
фронт растворителя пройдет 10 см, ее вынимают из камеры и
подсушивают на воздухе 3 мин. Затем пластинку обрабатывают парами
воды (держат 10 сек. над кипящей водяной баней) и переносят в
камеру с парами хлора, где выдерживают 15 мин. Для удаления паров
хлора пластинку помещают под фен и обрабатывают теплым воздухом 20
сек., затем орошают раствором о-тодилина и высушивают феном (все
операции осуществляют только в вытяжном шкафу).
Хлорамин ХБ проявляется в виде темно-синего пятна с величиной
R = 0,75 +/- 0,02.
f
Интенсивность окраски пятен вещества измеряют на
спектрофотометре Спекорд М-40 с приставкой для отражения с
фотометрическим шаром при длине волны 515 нм по отношению к фону.
В качестве фона используется участок исследуемой пластинки без
вещества. Для каждой концентрации измеряют отражение (Т) в %.
Оптическая плотность (Д) и отражение (Т) связаны между собой
соотношением:
Д = -lg Т,
где Т выражено в %, тогда:
1
Д = lg - х 100 или Д = 2 - lg Т.
Т
По средним результатам из пяти определений строят
градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических
плотностей градуировочных хроматограмм, на ось абсцисс -
соответствующее им количество вещества в мкг в градуировочном
растворе.
Проведение измерения
После отбора пробы зерна цеолита NаА из поглотительного
прибора переносят в пробирку с притертой пробкой и заливают 9 мл
этанола. Вещество извлекают при комнатной температуре в течение 30
мин. и периодическом встряхивании. Этанол фильтруют через фильтр
(синяя лента) в пробирку, затем в нее помещают фильтр с пробой и
оставляют на 10 мин., периодически встряхивая для лучшего
растворения вещества. Раствор переносят в грушевидную колбу и
упаривают досуха под вакуумом при температуре 50 - 60 -С. Сухой
остаток растворяют в 0,5 мл этанола и используют полученный
раствор для анализа.
0,1 мл раствора пробы наносят на пластинку Силуфол.
Одновременно с пробой наносят свидетель, содержащий 6,0 мкг
хлорамина ХБ. Пластинки обрабатывают так же, как стандарты при
построении градуировочного графика. Измеряют отражение пятен на
Спекорде М-40 при длине волны 515 нм. Затем вычисляют оптическую
плотность и по градуировочному графику находят содержание вещества
в пробе.
Расчет концентрации
Концентрацию хлорамина ХБ в воздухе "С" (мг/куб. м) вычисляют
по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание вещества, найденное по градуировочному графику,
мкг;
в - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, используемый для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79
(температура 20 -С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей
формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t-) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 -С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦Т, ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦-С +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1400 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0635¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0357 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605 ¦0,9658 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
------------------T----------------------------------------------¬
¦Название вещества¦ Опубликованные Методические указания ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Тетрафторбромэтан¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦ ¦деление фторорганических соединений в воздухе.¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 187 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Диметилкетазин ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение гидразина в воздухе. ¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 108 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Цианокобаламин ¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦/витамин В / ¦деление кобальта и его соединений в воздухе. ¦
¦ 12 ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. ¦
¦ ¦Методические указания по измерению концентра- ¦
¦ ¦ций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. ¦
¦ ¦Сборник МУ N 25, М., 1989, с. 100 ¦
L-----------------+-----------------------------------------------
|
