Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ВИКАСОЛА (2,3-ДИГИДРО-2-МЕТИЛ-1,4-НАФТОХИНИН
2-СУЛЬФОНАТ НАТРИЯ) (ВИТАМИНА К) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.948-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей
зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования".
Методика выполнена с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
Структурная формула: (не приводится).
С Н О SNа М. м. 330,18
11 15 8
Викасол - (2,3-дигидро-2-метил-1,4-нафтохинин-2-сульфонат
натрия) - белый или белый с желтоватым оттенком кристаллический
порошок без запаха. Легко растворим в воде, трудно - в спирте.
Викасол является синтетическим аналогом витамина К, принимает
участие в образовании протромбина и способствует нормальному
свертыванию крови.
Обладает раздражающим действием для слизистых глаз.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
ПДК в воздухе - 0,1 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на электровосстановлении посредством
дифференциальной импульсной полярографии кето-группы
нафтохинонового кольца в молекуле викасола (витамина К).
Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения концентрации в анализируемом растворе
- 0,48 мкг/мл.
Нижний предел измерения концентрации в воздухе - 0,05 мг/куб.
м (при отборе 240 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - 0,05 - 0,83
мг/куб. м.
Определению не мешает присутствие большинства органических и
других веществ, не восстанавливающихся на электроде в данных
условиях.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения около 40 мин., включая отбор пробы.
Приборы, аппаратура, посуда
Полярограф РА-2 с измерительной ячейкой, снабженной ртутным
капающим электродом с принудительным отрывом капли,
вспомогательным электродом (платиновая проволочка) и электродом
сравнения (насыщенной каломельный).
Аспирационное устройство.
Фильтродержатели.
Пипетка лабораторная ПЛ01-200.
Посуда стеклянная мерная, ГОСТ 1770-74 и ГОСТ 20292-74.
Пробирки с пришлифованной пробкой вместимостью 25 мл, ГОСТ
25336-82.
Реактивы, растворы и материалы
Викасол.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией 100 мкг/мл готовят
растворением 0,01 г викасола (точная навеска) в мерной колбе
вместимостью 100 мл в дистиллированной воде. Срок хранения
стандартного раствора викасола 5 дней.
Кислота уксусная, х.ч. или ч.д.а., ГОСТ 61-75.
Кислота ортофосфорная, х.ч., ГОСТ 6552-80.
Кислота борная, ч.д.а., ГОСТ 9656-75.
Натрия гидроокись, ч.д.а., СТ СЭВ 1438-78.
Фоновый раствор: универсальный буферный раствор
Бриттона-Робинсона (БР), рН 10,25. Готовят следующим образом.
Сначала готовят раствор смеси фосфорной, уксусной и борной кислот,
0,04 М в отношении каждой из них (3,13 мл; 2,34 мл; 2,474 г
соответственно на 1000 мл). Для получения буферного раствора со
значением рН 10,25 к 100 мл указанной смеси кислот приливают 98 мл
0,2 н раствора NаОН (8 г NаОН на 1000 мл).
Ртуть Р-0 или Р-1, ГОСТ 4658-73.
Азот газообразный (чистый), ГОСТ 9293-74, или аргон
газообразный (чистый), ГОСТ 10157-79.
Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 20 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ВП, закрепленный в фильтродержателе. Для определения 1/2 ПДК
викасола необходимо отобрать 240 л воздуха.
Подготовка к измерению
В подготовленную измерительную ячейку вносят пипеткой 10,0 мл
раствора викасола и пропускают через раствор инертного газа в
течение 5 - 10 мин.
Регистрируют дифференциальную импульсную полярограмму в
интервале потенциалов (-0,2) - (-0,7) В.
Условия регистрации полярограмм:
период капания (время задержки) 1,0 с
амплитуда импульса 50 мВ
скорость развертки 5 мВ/с
чувствительность по току 14 <...>
масштабы координат самописца Х - 0,1 В/см
У - 0,1 В/см.
В этих условиях потенциал пика викасола Е = +/- (0,50 +/-
р
0,02) В.
По окончании регистрации раствор сливают, ячейку промывают
водой и повторяют цикл операций для следующей концентрационной
точки.
Высоту пика на полярограмме измеряют как расстояние (см) между
точкой пересечения перпендикуляра к оси абсцисс, опущенного из
точки максимума, с касательной к восходящей ветви пика.
Серию измерений для построения градуировочного графика
повторяют 3 - 5 раз и находят средние значения высоты пика. Строят
градуировочный график, откладывая на оси абсцисс концентрацию
раствора в ячейке (мкг/мл), а по оси ординат - среднее значение
высоты пика викасола (см). Для построения градуировочного графика
готовят шкалу градуировочных растворов согласно таблице 40.
Таблица 40
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
----T-----------T--------------T---------------------------------¬
¦ N ¦Стандартный¦ Фоновый ¦ Концентрация вещества в ¦
¦п/п¦раствор, мл¦электролит, мл¦ градуировочном р-ре, мкг/мл ¦
+---+-----------+--------------+---------------------------------+
¦1 ¦0,12 ¦24,88 ¦0,48 ¦
¦2 ¦0,25 ¦24,75 ¦1,00 ¦
¦3 ¦0,5 ¦24,50 ¦2,00 ¦
¦4 ¦1,0 ¦24,00 ¦4,00 ¦
¦5 ¦2,0 ¦23,00 ¦8,00 ¦
L---+-----------+--------------+----------------------------------
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой переносят в пробирку с
пришлифованной пробкой вместимостью 25 мл, приливают 25,0 мл
фонового электролита, встряхивают в течение 2 - 3 мин.
В подготовленную ячейку вносят 10 мл полученного раствора и
пропускают инертный газ в течение 5 - 10 мин. Регистрируют
полярограмму при условиях, аналогичных построению градуировочного
графика. Измеряют высоту пика на полярограмме и определяют
концентрацию викасола по градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию викасола в воздухе (С, мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
а х б
С = -----,
V
где:
а - концентрация викасола в растворе, найденная по
градуировочному графику, мкг/мл;
б - общий объем электролита, взятый для экстракции викасола с
фильтра, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79
(температура 20 -С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей
формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t-) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 -С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦Т, ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦-С +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1400 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0635¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0357 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605 ¦0,9658 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
------------------T----------------------------------------------¬
¦Название вещества¦ Опубликованные Методические указания ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Тетрафторбромэтан¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦ ¦деление фторорганических соединений в воздухе.¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 187 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Диметилкетазин ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение гидразина в воздухе. ¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 108 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Цианокобаламин ¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦/витамин В / ¦деление кобальта и его соединений в воздухе. ¦
¦ 12 ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. ¦
¦ ¦Методические указания по измерению концентра- ¦
¦ ¦ций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. ¦
¦ ¦Сборник МУ N 25, М., 1989, с. 100 ¦
L-----------------+-----------------------------------------------
|
