Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕТИЛОВОГО
ЭФИРА ТРИХЛОРУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.835-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические указания разработаны и подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей
зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
Методики выполнены с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестованы и дают возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
ССl СООСН М. м. 177,4
3 3
Метиловый эфир трихлоруксусной кислоты - прозрачная жидкость
со слегка желтоватым оттенком и специфическим запахом. Растворим в
ацетоне, спирте, не растворим в воде. Плотность 1,487 г/куб. см.
Т. кип. при 760 мм рт. ст. 153 - 154 -С.
В воздухе находится в виде паров.
Сильно раздражает кожу и слизистые оболочки глаз. Обладает
слабой способностью к кумуляции.
ОБУВ в воздухе - 15 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с
применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб проводится с концентрированием в этанол.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,15 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 7,5 мг/куб. м (при отборе
20 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 7,5 до 75
мг/куб. м.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 15%.
Измерению не мешают другие эфиры трихлоруксусной кислоты.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, 40 минут.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
Колонка металлическая длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное устройство.
Поглотительные приборы с пористой пластинкой.
Пипетки измерительные 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Колбы мерные вместимостью 50 мл, ГОСТ 1770-74.
Пробирки с пришлифованной пробкой вместимостью 10 мл, ГОСТ
10515-75.
Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.
Лупа измерительная, ГОСТ 25706-83.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Реактивы, растворы, материалы
Метиловый эфир трихлоруксусной кислоты.
Готовая насадка для колонки: хроматон N-AW (зернением 0,16 -
0,20 мм) с 15% ПЭГ-20 М.
Водород в баллонах с редуктором, ГОСТ 3022-80.
Гелий в баллонах с редуктором, ТУ 51-689-75.
Воздух, нагнетаемый компрессором, очищенный.
Этиловый спирт ректификат, ГОСТ 18300-77.
Стандартный раствор метилового эфира трихлоруксусной кислоты N
1 готовят в мерной колбе вместимостью 50 мл. Взвешивают колбу с 5
- 10 мл эталона, вносят 1 - 2 капли вещества и снова взвешивают.
По разности взвешивания определяют навеску вещества. Раствор в
колбе доводят до метки этанолом, вычисляют содержание вещества в 1
мл.
Стандартный раствор метилового эфира трихлоруксусной кислоты N
2 с концентрацией 300 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 этиловым спиртом.
Растворы устойчивы в течение двух суток при хранении в
холодильнике.
Отборы проб воздуха
Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через два
последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой
пластинкой, заполненных 5 мл этанола и охлаждаемых льдом с солью.
Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 20 л воздуха.
Срок хранения отобранных проб - одни сутки в холодильнике.
Подготовка к измерению
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой с
помощью вакуума и вибрации. Колонку помещают в термостат
хроматографа и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют при
скорости газа-носителя (гелия) 30 л/мин. 20 час. при температуре
160 -С.
Для количественного определения используют метод абсолютной
калибровки.
Градуировочные растворы с концентрацией метилового эфира
трихлоруксусной кислоты от 30 мкг/мл до 300 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этанолом.
Градуировочные растворы в количестве 5 мкл вводят в
хроматограф микрошприцем.
Условия хроматографирования градуировочных растворов и
анализируемых проб:
Температура колонки 115 -С
Температура испарителя 190 -С
Температура детектора 180 -С
Скорость потока газа-носителя (гелия) 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость водорода 30 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 0,6 см/мин.
Чувствительность шкалы электрометрического 1 х 16
усилителя
Время удерживания метилового эфира 9 мин.
трихлоруксусной кислоты
Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади
пика (кв. мм) от количества компонента в хроматографируемом объеме
(мкг). Построение градуировочного графика проводят из 5
параллельных определений для каждой концентрации. Проверку
градуировочного графика следует проводить при изменении условий
анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Проведение измерения
Содержимое поглотительных сосудов анализируют отдельно, вводя
через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа 5 мкл
раствора. Записывают хроматограмму, измеряют площадь пика и по
градуировочному графику находят содержание определяемого вещества.
Расчет концентрации
Концентрацию метилового эфира трихлоруксусной кислоты в
воздухе в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание метилового эфира трихлоруксусной кислоты,
найденное по графику в хроматографируемом объеме пробы, мкг;
б - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;
в - общий объем анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760
мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-С ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2058 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
|