Законы России
 
Навигация
Популярное в сети
Курсы валют
25.04.2015
USD
50.25
EUR
54.66
CNY
8.11
JPY
0.42
GBP
76.06
TRY
18.55
PLN
13.65
 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ СОДЕРЖАНИЯ РАСТВОРЕННЫХ ФОРМ РТУТИ В ЖИДКИХ СРЕДАХ (ПРИРОДНЫХ, СТОЧНЫХ ВОДАХ, ОБЪЕКТАХ ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ, ПИТЬЕВОЙ ВОДЕ, РАСТВОРАХ). МУК 4.1.006-94 (УТВ. ГОСКОМСАНЭПИДНАДЗОРОМ РФ 16.02.1994)

Текст документа с изменениями и дополнениями по состоянию на ноябрь 2007 года

Обновление

Правовой навигатор на www.LawRussia.ru

<<<< >>>>


                                                             Утверждаю
                                                          Председатель
                                          Госкомсанэпиднадзора России,
                                               Главный государственный
                                                       санитарный врач
                                                  Российской Федерации
                                                            Е.Н.БЕЛЯЕВ
                                                  16 февраля 1994 года
   
                                                       Дата введения -
                                                 с момента утверждения
   
                4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
   
                          МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
            ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ СОДЕРЖАНИЯ РАСТВОРЕННЫХ ФОРМ РТУТИ
           В ЖИДКИХ СРЕДАХ (ПРИРОДНЫХ, СТОЧНЫХ ВОДАХ, ОБЪЕКТАХ
               ВОДОПОЛЬЗОВАНИЯ, ПИТЬЕВОЙ ВОДЕ, РАСТВОРАХ)
   
                             МУК 4.1.006-94
   
       Настоящие     методические     указания    предназначены    для
   использования  в лабораториях центров госсанэпиднадзора, санитарных
   лабораториях       промышленных      предприятий,      лабораториях
   специализированных   экологических   предприятий   и  подразделений
   комитета   по   чрезвычайным   ситуациям   и   определяют   порядок
   определения  общего  содержания ртути в объектах окружающей среды и
   биологических  материалах с использованием газоанализатора АГП-01 и
   универсального   ртутеметрического   комплекса   УКР-1.   Настоящие
   методические  указания  вводятся  в действие наряду с существующими
   методиками  химического  и  фотоколориметрического  анализа с целью
   повышения  чувствительности определения и уменьшения затрат времени
   на проведение отбора проб и выполнение измерений.
       Методические   указания   разработаны   под   общей   редакцией
   академика РАЕН Потапова А.И.
       В разработке методических указаний принимали участие:
       С.Ю. Гладков, Н.А. Чурилова, Г.В. Малинина (МП "ЭкОН").
   
                             ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ
   
          1. Физические и химические свойства, соединения ртути
   
       Ртуть  -  блестящий серебристо-белый металл, плотность - 13,546
   г/куб.  см,  температура плавления - -38,87 -С, температура кипения
   -   +357,25   -С,   удельная   теплоемкость   -  0,0334  кал/г  -С,
   поверхностное натяжение - 470 дин/см при 20 -С.
       При  комнатной температуре не окисляется на воздухе. Растворяет
   ряд  металлов (золото, серебро, свинец, цинк, медь, олово), образуя
   амальгамы.   Железо,   кобальт,   никель  в  ртути  практически  не
   растворимы.
       Кроме  элементарного  состояния  -  Нg  (0)  ртуть существует в
   одновалентном  Нg (1) и двухвалентном Нg (2) состояниях. Химические
   соединения  Нg  (2)  более  распространены  чем  соединения Нg (1).
   Помимо    простых    солей,    Нg   (2)   образует   важный   класс
   металлорганических  соединений.  Они характеризуются присоединением
   ртути к одному или двум атомам углерода.
       К    числу    водорастворимых    соединений   ртути   относятся
   неорганические   соли   и   комплексные   соединения,  ассоциаты  с
   органическими     лигандами,    моноалкилпроизводные    Нg    (II).
   Неорганические  соединения  Нg  (I)  в основном мало растворимы (за
   исключением  нитрата) и диспропорционируют в водных растворах на Нg
   (II)  и  Нg  (0).  Пары  металлической  ртути  Нg  (0),  диалкил- и
   фенилпроизводные  также  плохо  растворимы  и  склонны к переходу в
   газовую фазу.
       Ртуть   и  ее  соединения  относятся  к  чрезвычайно  токсичным
   веществам (1 класс опасности).
       ПДК  в  атмосферном воздухе составляет 0,0003 мг/куб. м (данная
   величина  относится  также  к  воздуху помещений жилых домов, школ,
   детских дошкольных и медицинских учреждений, учебных заведений).
       ПДК в воздухе рабочей зоны составляет:
       среднесменная - 0,005 мг/куб. м;
       максимально разовая - 0,01 мг/куб. м.
       ПДК  ртути  в  воде  водных  объектов  хозяйственно-питьевого и
   культурно-бытового   водопользования  составляет  0,0005  мг/л  (по
   неорганическим соединениям).
   
                   2. Аналитический метод, аппаратура
   
       Избирательным  методом  определения  общего  содержания ртути в
   объектах  окружающей  среды  и  биологических  пробах  служит метод
   атомно-абсорбционного   анализа  холодного  пара  ртути.  Он  имеет
   хорошую  чувствительность,  характеризуется  быстротой и простотой.
   Благодаря   высокому  потенциалу  ионизации,  различные  соединения
   ртути   легко  восстанавливаются  химическим  путем  до  атомарного
   состояния,  что  позволяет  использовать  данный  метод анализа для
   различных объектов.
       В    настоящее    время    в    России    серийно   выпускается
   атомно-абсорбционный     газоанализатор     ртути    АГП-01    (з-д
   Уралгеофизприбор,      г.     Екатеринбург)     и     универсальный
   ртутеметрический  комплекс  на  базе  этого  анализатора  УКР-1 (МП
   "ЭкОН",  г.  Москва). Благодаря системе предварительного накопления
   ртути  на  золотом  сорбенте,  эти приборы по своим характеристикам
   (диапазон  измерения,  чувствительность)  превосходят все известные
   зарубежные  аналоги.  Обслуживание  и  ремонт приборов осуществляют
   предприятия-изготовители,  государственная  поверка  осуществляется
   региональными   отделениями   РОСТЕСТ   1   раз  в  год.  Настоящие
   методические  указания составлены с учетом опыта апробации приборов
   в органах санэпиднадзора.
   
                         1. ПРИНЦИП ОПРЕДЕЛЕНИЯ
   
       Определение  основано  на  восстановлении различных форм ртути,
   содержащейся  в  растворе,  под действием восстановителя (боргидрид
   натрия)  до  элементного  состояния  (боргидридом натрия в щелочной
   среде  восстанавливаются  все  неорганические  соединения  ртути  и
   моноалкилпроизводные),   переводе   паров  ртути  в  газовую  фазу,
   концентрировании   паров   на   золотом   сорбенте   и  последующем
   определении    сконцентрированных    паров   методом   беспламенной
   атомно-абсорбционной спектроскопии.
   
                        2. ХАРАКТЕРИСТИКИ МЕТОДА
   
       Диапазон   измерения   0,0005   -  0,09  мкг  в  пробе.  Предел
   обнаружения   (чувствительность   метода)  -  0,00005  мг/л.  Объем
   исследуемой  пробы  от  1  до  10  мл.  Определению  мешают летучие
   органические  вещества,  поглощающие  свет  при  лямбда = 253,7 нм;
   галогены  (иод,  хлор,  бром),  а также некоторые металлы, мешающие
   восстановлению  ртути  (золото,  теллур,  селен,  серебро). Граница
   суммарной погрешности измерения - +/- 25%.
   
              3. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЯ, АППАРАТУРА И РЕАКТИВЫ
   
       3.1. Средства измерения и аппаратура.
       Универсальный       ртутеметрический       комплекс      УКР-1,
   ТУ-4317-001-11359098-92.
       Весы лабораторные ВЛР-200, 2 кл. точн., погрешность 0,001 г.
       Колбы мерные 5-50-2, 2-100-2, 2-1000-2 по ГОСТ 1770-74.
       Воронки химические В-75-11ОХУ по ГОСТ 25336-82.
       Пипетки мерные 5-1-1, 5-1-10, 5-1-2 по ГОСТ 20292-74.
       Колбы КН-5-100-29/32 ТС, КН-2-500-34/35 по ГОСТ 25336-82.
       Стеклянная  посуда, включая стеклянные ячейки ртутеметрического
   комплекса,  должна  быть  тщательно  вымыта  горячей  водой,  затем
   горячей  азотной  кислотой  1:1  либо  хромовой  смесью, после чего
   выполоскана дистиллированной водой.
   
       3.2. Реактивы.
       Кислота серная, ГОСТ 14262-78, о.с.ч.
       Кислота азотная, ГОСТ 11125-78, о.с.ч.
       Вода дистиллированная, ГОСТ 6709-72.
       Натрия боргидрид технический, ТУ 1-92-162-90.
       Натрия гидроокись, ГОСТ 4328-77.
       Калия гидроокись, ГОСТ 24363-80.
       Калий двухромовокислый, ГОСТ 4220-75.
       Фильтры обеззоленные или мембранные с размером пор 0,45 мкм.
   
       3.3. Применяемые растворы.
                            2+
       Стандарт-титр иона Нg   с содержанием 1 мг/мл используется при
   наличии    Свидетельства    о    государственной   метрологической
   аттестации. Срок годности 1 год.
       Градуировочный  раствор  с  содержанием  10  мг/л  готовят  из
   стандарт-титра  путем  его разбавления 5% НNО  с добавлением 0,05%
                                                3
   бихромата калия. Срок хранения раствора до 3-х месяцев.
       Градуировочные  растворы  с  меньшим  содержанием ртути готовят
   непосредственно  перед  работой  путем соответствующего разбавления
   градуировочного    раствора    с    содержанием   ртути   10   мг/л
   дистиллированной водой.
       Восстановительную  смесь готовят из прилагаемых в комплекте ЗИП
   УКР-1 доз путем их разведения в 250 мл дистиллированной воды.
       Азотная кислота, 5% раствор.
       Бихромат калия, 0,05% раствор.
   
                              4. ОТБОР ПРОБ
   
       При   отборе  проб  рекомендуется  пользоваться  международными
   стандартами  ИСО  5667-4,  -5,  -6, -7, -8, -9, -10 (Вода, Контроль
   химической,    бактериальной   и   радиационной   безопасности   по
   международным стандартам, Справочник, Москва, 1992 г.).
       Для  отбора  проб  и  их  кратковременного  хранения (несколько
   часов)  следует  использовать стеклянную или полиэтиленовую посуду.
   Перед  отбором  проб  посуда  тщательно  отмывается  кислотами  или
   смесью   кислот   (серная   и  азотная,  азотная  и  соляная)  либо
   кислотными  растворами  окислителей  типа  перманганата  калия  или
   бихромата   калия.   Очистка  завершается  обильным  ополаскиванием
   посуды  би- или дистиллированной водой. При отборе проб обязательно
   неоднократное ополаскивание посуды пробой (не менее трех раз).
   
                     5. ПОДГОТОВКА ПРОБ ДЛЯ АНАЛИЗА
   
       Фильтрование  является обязательной операцией при необходимости
   раздельного  определения  растворенных  и  взвешенных форм ртути. В
   случае    определения   суммарного   содержания   ртути   исследуют
   нефильтрованные  пробы.  При необходимости длительного (более часа)
   хранения   или   транспортировки   проб  проводят  их  консервацию.
   Консервация  нефильтрованных  проб приводит к изменению соотношения
   растворенной  и  взвешенной составляющих, поэтому при их раздельном
   определении  консервацию  проводят  после  фильтрования. Наилучшими
   характеристиками  для  хранения профильтрованных и консервированных
   водных  проб  обладает  посуда  из  тефлона,  кварца  или  пирекса.
   Консервацию  проводят  с  использованием  концентрированной азотной
   кислоты  (5 - 8 мл на 1 л водной пробы) или смеси азотной кислоты и
   бихромата  калия  (5  -  8  мл  концентрированной азотной кислоты с
   содержанием бихромата 40 - 50 г/л).
       Все   используемые  при  отборе,  подготовке  и  хранении  проб
   реагенты,  принадлежности и посуда должны быть проконтролированы на
   содержание ртути путем проведения "холостых" измерений.
   
                          6. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА
   
       Универсальный  ртутеметрический комплекс УКР-1 готовят к работе
   согласно   Техническому   описанию  и  инструкции  по  эксплуатации
   2842.01.0000  ТО.  Перед  измерением  определяют  фоновое показание
   прибора  в соответствии с пп. 10.1.1 - 10.1.7 Технического описания
   и  инструкции  по  эксплуатации  УКР-1.  Количественное определение
   проводят  методом  абсолютной  градуировки  с  помощью  стандартных
   растворов.
   
       6.1. Проведение градуировки.
       Градуировка  осуществляется согласно инструкции по эксплуатации
   УКР-1  перед  введением комплекса в эксплуатацию или после перерыва
   в  работе более 1 месяца. Ежедневно перед началом работы проводится
   определение  относительной  погрешности по градуировочному раствору
   с  концентрацией  0,01  мг/л.  Максимальное  значение относительной
   погрешности не должно превышать +/- 25%.
       При  исследовании  ртутьсодержащих  вод  и  растворов с широким
   варьированием  концентраций в пределах от 0,0001 мг/л до 0,1 мг/л и
   выше  градуировку  проводят,  используя  градуировочные  растворы с
   содержанием ртути 0,1, 0,01, и 0,001 мг/л, соответственно.
       Для  водных  объектов  с содержанием ртути, не превышающим 0,01
   мг/л,  градуировку  проводят,  используя  градуировочные растворы с
   содержанием ртути 0,01, 0,005 и 0,001 мг/л, соответственно.
   
       6.2. Измерение содержания ртути.
       Измерения  проводят  в  соответствии  с  пп.  11.3 Технического
   описания и инструкции по эксплуатации УКР-1. Порядок работы:
       -   установить  переключатель  "ИЗМЕР.  -  КАЛИБР."  на  панели
   анализатора  АГП-01  в  положение "ИЗМЕР." Установить переключатель
   "ОБЪЕМ" в положение "1 л";
       -  налить  в  реакционную  ячейку  необходимое  количество V мл
   пробы   анализируемого   раствора   (0,1   -   10   мл)   и   1  мл
   восстановительного  раствора.  В  случае  необходимости  добавить в
   реакционную  ячейку 0 - 10 мл дистиллированной воды для обеспечения
   барботажа.   Закрыть  реакционную  ячейку  пробкой.  Нажать  кнопку
   "ПУСК"  на  панели  АГП-01. Зафиксировать показание цифрового табло
   Nхi;
       -  снять  реакционную ячейку и слить раствор из ячейки в стакан
   для  слива  отработанных проб. Смыть распределитель газового потока
   дистиллированной водой;
       -  произвести  сброс  паров  ртути  из  внутренних коммуникаций
   прибора,  для  чего  открыть  краны  фильтров ртутепоглотительных и
   нажать  кнопку  "ПУСК"  на  панели АГП-01 3 - 4 раза с интервалом 1
   мин., соответствующим положению переключателя "ОБЪЕМ" - 1 л;
       -  повторить  измерения  -  2  раза. В случае получения высоких
   показаний   прибора   (более   10000   пкг)   пробу   рекомендуется
   предварительно разбавить дистиллированной водой.
   
                7. ОБРАБОТКА И ПРЕДСТАВЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
   
       7.1. Расчет содержания ртути в пробе.
       Рассчитать  среднее  значение Nх сигнала от анализируемой пробы
   по  трем  полученным показаниям цифрового табло. Определить разницу
   между  средними  сигналами  от анализируемой пробы и холостой пробы
   по формуле:
   
                             Кх = Nх - Nо.
   
       Содержание ртути в пробе вычисляют по формуле:
   
                                Кх х n     -6
                           Сх = ------ х 10  ,
                                 А х V
   
       где:
       Сх - содержание ртути в пробе, мг/л;
       А - градуировочный коэффициент;
       V - объем пробы, мл;
       Кх  -  разница  между  средним (по трем измерениям) показанием
   прибора для анализируемой пробы и фоновым значением;
       n - число, показывающее, во сколько раз была разбавлена проба.
       Не   рекомендуется   проводить  большие  объемы  измерений  при
   высоких   концентрациях   ртути   без  дополнительного  разбавления
   исходной  пробы.  При  проведении  измерений в диапазоне, близком к
   нижнему   пределу   определения,  рекомендуется  увеличивать  число
   параллельных определений до пяти.
   
   

Списки

Право 2010


Новости партнеров
Счетчики
 
Популярное в сети
Реклама
Курсы валют
25.04.2015
USD
50.25
EUR
54.66
CNY
8.11
JPY
0.42
GBP
76.06
TRY
18.55
PLN
13.65
Разное