Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
БИС-(БЕТА-АМИНОЭТИЛ)-ДИСУЛЬФИДА ДИГИДРОХЛОРИДА (ЦИСТАМИНА)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.814-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические указания разработаны и подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей
зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
Методики выполнены с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестованы и дают возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
S-CH -CH -NH
¦ 2 2 2
¦ х 2HCl
S-CH -CH -NH
2 2 2 М. м. 225,20
Цистамин - белый или белый с желтоватым оттенком
кристаллический порошок с температурой плавления 208 -С. Легко
растворим в воде, мало растворим в 95% спирте, практически не
растворим в эфире и ацетоне.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 1,0 мг/куб. м.
Характеристика метода
Определение основано на реакции цистамина с
п-нитрофенил-диазонием с образованием окрашенного в красный цвет
диазоаминосоединения и последующим фотометрическом анализе при
длине волны 510 нм.
Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом
объеме пробы - 2,5 мкг.
Нижний предел измерения концентрации вещества в воздухе - 0,5
мг/куб. м (при отборе 25 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе от 0,5 до
10,0 мг/куб. м.
Определению не мешают изопропиловый спирт, четыреххлористый
углерод.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения измерений 1 час 30 мин., включая отбор проб.
Приборы, аппаратура, посуда
Спектрофотометр СФ-26.
Аспирационное устройство, модель 822, ТУ 64-1-862-72.
Весы аналитические ВЛР 200, ГОСТ 2401-80.
Пипетки вместимостью 1, 2, 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Пробирки колориметрические вместимостью 10 мл, ГОСТ 25336-82Е.
Стаканы химические вместимостью 25 мл, ГОСТ 23932-79Е.
Колбы мерные вместимостью 25, 100 мл, ГОСТ 1770-74Е.
Реактивы, растворы, материалы
Цистамин, ФС 42-1571-86.
Едкий натр, х.ч., ГОСТ 4328-77, 20% раствор.
Соляная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-77, 1 н раствор.
п-Нитроанилин, ТУ 6-09-258-70, 0,1% раствор в 1 н соляной
кислоте.
Натрий азотистокислый, х.ч., ГОСТ 4197-74, 0,5% раствор.
п-Нитрофенилдиазоний (готовят перед использованием). К 10 мл
предварительно охлажденного раствора п-нитроанилина добавляют 1 мл
охлажденного раствора натрия азотистокислого и взбалтывают. Через
2 мин. после обесцвечивания раствор готов к использованию. Раствор
хранят на льду.
Калий фосфорнокислый однозамещенный, ГОСТ 4198-75.
Натрий тетраборнокислый 10-водный (бура), ГОСТ 4199-76.
Буферный раствор: 4,08 г однозамещенного фосфата калия и 1,6 г
буры растворяют в 80 мл воды, добавляют 6,35 мл 20% раствора
едкого натра и доводят объем до 100 мл.
Стандартный раствор N 1 с концентрацией 500 мкг/мл цистамина
готовят растворением 0,0500 г вещества в воде в мерной колбе
вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение двух недель при
хранении в холодильнике.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией 25 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1
дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение трех дней при
хранении в холодильнике.
Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 85-743-80.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ВП-10. Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 25 л воздуха.
Срок хранения проб - две недели при хранении в холодильнике.
Подготовка к измерению
Градуировочные растворы готовят согласно таблице 8.
Таблица 8
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
----------T-----------T-------------------T----------------------¬
¦ Номер ¦Стандартный¦ Вода ¦ Содержание вещества ¦
¦стандарта¦ раствор ¦ дистиллированная, ¦ в градуировочном ¦
¦ ¦ N 2, мл ¦ мл ¦ растворе, мкг ¦
+---------+-----------+-------------------+----------------------+
¦1 ¦0 ¦2,0 ¦0 ¦
¦2 ¦0,1 ¦1,9 ¦2,5 ¦
¦3 ¦0,2 ¦1,8 ¦5,0 ¦
¦4 ¦0,5 ¦1,5 ¦12,5 ¦
¦5 ¦1,0 ¦1,0 ¦25,0 ¦
¦6 ¦1,5 ¦1,5 ¦37,5 ¦
¦7 ¦2,0 ¦0 ¦50,0 ¦
L---------+-----------+-------------------+-----------------------
В подготовленные градуировочные растворы вносят по 4 мл
буферного раствора и по 1 мл п-нитрофенилдиазония, перемешивают и
оставляют при комнатной температуре на 30 минут. После этого
приливают по 1 мл 20% раствора натра едкого и помещают на кипящую
водяную баню на 5 минут. Затем раствор охлаждают в холодной воде и
перемешивают.
Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10
мм при длине волны 510 нм по отношению к раствору сравнения, не
содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по таблице).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс -
соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном
растворе (мкг).
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца
или в случае использования новой партии реактивов.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой переносят в стакан, приливают 10 мл
воды и оставляют на 15 мин., периодически помешивая стеклянной
палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр тщательно
отжимают и удаляют. Степень десорбции с фильтра - 96%.
2 мл полученного раствора помещают в пробирку, приливают 4 мл
буферного раствора и 1 мл п-нитрофенилдиазония, перемешивают и
оставляют при комнатной температуре на 30 минут. После этого
приливают по 1 мл 20% раствора натра едкого и помещают в кипящую
водяную баню на 5 минут. Затем раствор охлаждают в холодной воде и
перемешивают.
Измеряют оптическую плотность аналогично градуировочным
растворам. Раствором сравнения служит контрольный раствор, который
готовят одновременно и аналогично пробам, используя чистый фильтр.
Количественное определение цистамина проводят по калибровочному
графику.
Расчет концентрации
Концентрацию вещества "С" в воздухе (в мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
а х в
C = -----,
б х V
где:
а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы,
найденное по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха (в л), отобранный для анализа и приведенный
к стандартным условиям (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа
(101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к надо
умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-С ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2058 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
|
