Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ЭТИЛЕНА И ПРОПИЛЕНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.956-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей
зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования".
Методика выполнена с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
СН =СН М. м. 28,05
2 2
Этилен - газ; растворим в спиртах, эфирах, температура кипения
104 -С, плотность 1,26 г/л.
СН =СН-СН М. м. 42,08
2 3
Пропилен - газ, хорошо растворим в кислоте, температура
кипения 47 -С, плотность 1,915 г/л.
В воздухе находятся в виде газов.
Обладают общетоксическим действием.
ПДК в воздухе этилена и пропилена - 100 мг/куб. м.
Характеристика метода
Определение основано на использовании газоадсорбционной
хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.
Отбор проб без концентрирования.
Нижний предел измерения этилена и пропилена в
хроматографируемом объеме пробы - 0,05 мкг.
Нижний предел измерения этилена и пропилена в воздухе - 50
мг/куб. м.
Диапазон измеряемых концентраций этилена и пропилена в воздухе
от 50 мг/куб. м до 1000 мг/куб. м.
Измерению не мешают диизопропиловый эфир, ацетальдегид,
метилформиат, нитрил акриловой кислоты, спирты.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 30 минут.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором марки 3700.
Колонка стальная (или стеклянная) длиной 1 м, диаметром 3 мм.
Шприцы медицинские вместимостью 1, 5, 10 и 100 мл, ТУ
64-1-3776-83.
Аспирационное устройство.
Газовая пипетка вместимостью около 1000 мл для градуировки.
Секундомер механический, ТУ 25-1894-003-90.
Вакуумный насос, ВН-461, ТУ 26-06-459-79.
Измерительная линейка, ГОСТ 427-75.
Реактивы, растворы и материалы
Пропилен, ГОСТ 25043-87.
Этилен с содержанием не менее 98%, синтезированный.
Полисорб-1 (фракция 0,1 - 0,25 мм), ТУ 6-09-10-1834-88.
Стекловолокно, ТУ 212224-75.
Азот газообразный, ГОСТ 9293 (или гелий, ТУ 51-940-80),
водород газообразный, ГОСТ 3022-80, воздух сжатый, ГОСТ 17433-80,
в баллонах с редукторами.
Возможно использование средств измерений, аппаратуры, посуды,
реактивов, отличающихся от указанных в перечне ГОСТ и ТУ, но не
уступающих им по метрологическим характеристикам, влияющим на
результат и погрешность измерений.
Отбор пробы воздуха
Отбор пробы воздуха проводят в газовые пипетки или медицинские
шприцы. Для этого десятикратный объем воздуха протягивают через
шприц или аспирируют через газовые пипетки. Пробы анализируют в
день отбора. По окончании отбора пипетки или шприцы закрывают
заглушками.
Подготовка к измерению
Прибор к работе готовят согласно приложенной к нему инструкции.
Хроматографическую колонку заполняют насадкой Полисорб-1 с
помощью слабого вакуумного насоса при равномерном постукивании.
Слой сорбента на выходе и входе колонки укрепляют тампонами из
стекловолокна. Колонку кондиционируют, не присоединяя ее к
детектору, в токе газа-носителя (скорость газа-носителя 20
мл/мин.), постепенно поднимая температуру от 50 -С до 160 -С со
скоростью 10 град./ч. Колонку выдерживают при конечной температуре
в течение 24 часов. После этого колонку присоединяют к детектору и
снижают температуру до рабочей.
Количественное измерение проводят методом абсолютной
градуировки с использованием стандартных паровоздушных смесей.
Градуировочные смеси пропилена и этилена с воздухом готовят в
газовых пипетках вместимостью 1 л.
В газовую пипетку (предварительно продутую азотом) вводят
шприцем вместимостью 1 мл рассчитанный объем пропилена и этилена.
Концентрацию исходной паровоздушной смеси (мкг/мл)
рассчитывают исходя из плотности веществ и вместимости газовой
пипетки.
Градуировочные смеси с концентрациями этилена и пропилена от
0,05 мкг/мл до 1,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
исходной смеси воздухом в медицинских шприцах вместимостью 100 мл
или газовых пипетках. Из каждого шприца отбирают 1 мл смеси и
вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.
Строят градуировочные графики зависимости высоты пиков (мм) от
содержания пропилена и этилена (мкг).
Построение градуировочных графиков необходимо проводить по 4 -
5 точкам, проводя 3 параллельных определения для каждой
концентрации.
Количественное определение пропилена и этилена можно проводить
с использованием градуировочных коэффициентов.
Условия хроматографирования градуировочных смесей
и анализируемых проб
Температура термостата колонки 40 -С - 60 -С <*>
Температура испарителя 80 -С
Скорость потока газа-носителя 20 мл/мин.
Скорость потока водорода 20 мл/мин.
Скорость потока воздуха 200 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 200 мм/час
Объем вводимой пробы 1 мл
Время удерживания этилена 3 мин. 20 сек.
пропилена 5 мин. 40 сек.
--------------------------------
<*> Диапазон температуры обусловлен использованием различных
партий Полисорба-1. В соответствии с этим будет меняться и время
выхода этилена и пропилена.
Проведение измерения
После отбора пробы воздуха газовые пипетки или шприцы
выдерживают в течение 0,5 - 1 часа при комнатной температуре.
Затем 1 мл исследуемой пробы воздуха вводят с помощью медицинского
шприца в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают
хроматограмму, измеряют высоту пика и по градуировочному графику
находят количество определяемого компонента.
Расчет концентрации
Концентрацию компонентов в воздухе ("С") в мг/куб. м вычисляют
по формуле:
а х 1000
С = --------,
V
где:
а - содержание компонента в анализируемом объеме пробы,
найденное по градуировочному графику, мкг;
V - объем воздуха, взятого для анализа и приведенного к
стандартным условиям, мл (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79
(температура 20 -С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей
формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
(273 + t-) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 -С и к давлению 760 мм рт. ст. надо умножить V на
t
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦Т, ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦-С +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1400 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0635¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0357 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605 ¦0,9658 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
------------------T----------------------------------------------¬
¦Название вещества¦ Опубликованные Методические указания ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Тетрафторбромэтан¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦ ¦деление фторорганических соединений в воздухе.¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 187 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Диметилкетазин ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение гидразина в воздухе. ¦
¦ ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 108 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦Цианокобаламин ¦Методические указания на фотометрическое опре-¦
¦/витамин В / ¦деление кобальта и его соединений в воздухе. ¦
¦ 12 ¦Сборник МУ, в. 1 - 5, М., 1981, с. 14. ¦
¦ ¦Методические указания по измерению концентра- ¦
¦ ¦ций вредных веществ в воздухе рабочей зоны. ¦
¦ ¦Сборник МУ N 25, М., 1989, с. 100 ¦
L-----------------+-----------------------------------------------
|
