Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
ЭТИЛОВОГО ЭФИРА МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ (ЭТИЛФОРМИАТ)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.877-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические указания разработаны и подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей
зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
Методики выполнены с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестованы и дают возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
НСООСН СН М. м. 74,08
2 3
Этилформиат - прозрачная бесцветная жидкость, Т 54,15 -С,
кип
плотность 0,92 г/куб. см. Хорошо растворяется в ацетоне, этаноле,
этилацетате. Ограниченно растворим в воде.
В воздухе находится в виде паров.
Обладает общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 10 мг/куб. м.
Характеристика метода
Определение основано на использовании газожидкостной
хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб проводят концентрированием в бутилацетат.
Нижний предел измерения этилформиата в хроматографируемом
объеме - 0,01 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 5,0 мг/куб. м (при отборе
2,5 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций этилформиата в воздухе от 5
до 50 мг/куб. м.
Измерению не мешают метанол, этанол, бутилацетат.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизиационным детектором.
Колонка хроматографическая из нержавеющей стали или стекла
длиной 3 м, внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное устройство.
Поглотительный прибор с пористой пластинкой.
Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.
Лупа измерительная, ГОСТ 25706-83.
Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.
Чашка фарфоровая, ГОСТ 9147-80, вместимостью 100 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1 и 5 мл.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 100 мл.
Колба коническая со шлифом, ГОСТ 22336-82, вместимостью 100 мл.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Реактивы, растворы, материалы
Бутилацетат, ТУ 22П-12-68, х.ч.
Этилформиат, МРТУ 6-09-3061-66, ч.
Ацетон, ГОСТ 2603-79, х.ч.
Спирт этиловый ректификат, ГОСТ 18300-87.
Жидкость кремнийорганическая ПФМС-4, ГОСТ 15866-83,
неподвижная жидкая фаза.
Хроматон N-АW-НМDS (фракция 0,16 - 0,20 мм) - твердый носитель.
Газообразный азот, ГОСТ 9293-74; водород, ГОСТ 3022-80;
воздух, ГОСТ 17443-80, в баллонах с редукторами.
Стандартный раствор N 1 готовят следующим образом: во
взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл с 5 мл бутилацетата
добавляют 1 - 2 капли этилформиата и снова взвешивают. По разности
взвешиваний определяют навеску и рассчитывают концентрацию
этилформиата в мг/мл.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией этилформиата 2,5 мг/мл
готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1
бутилацетатом.
Раствор устойчив в течение 7 часов.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 0,2 л/мин. аспирируют через два
поглотительных прибора с пористой пластинкой, наполненных 5 мл
бутилацетата. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 2,5 л
воздуха. Отбор проб проводят с охлаждением.
Срок хранения отобранных проб - не более 7 часов.
Подготовка к измерению
Насадку для хроматографической колонки готовят из расчета 10%
кремнийорганической жидкости ПФМС-4 от массы твердого носителя.
Взвешивают в конической колбе 1,0 г кремнийорганической жидкости
ПФМС-4, прибавляют 80 мл ацетона и тщательно перемешивают. В
фарфоровой чашке взвешивают 10 г твердого носителя, заливают
раствором неподвижной фазы и выдерживают 1 час. Удаление
растворителя проводят на водяной бане при температуре около 50 -С
при перемешивании массы, а затем в сушильном шкафу при температуре
100 -С в течение 2 часов.
Чистую хроматографическую колонку заполняют приготовленной
насадкой с помощью вакуума и кондиционируют, не подсоединяя к
детектору, при температуре 180 -С при скорости газа-носителя 30 -
40 мл/мин. в течение 6 - 8 часов.
Прибор готовят к работе согласно инструкции.
Градуировочные растворы этилформиата с концентрацией от 2,5 до
25 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 2 бутилацетатом.
Градуировочные растворы устойчивы в течение 5 часов.
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и анализируемых проб
Температура термостата колонки 60 -С
Температура испарителя 100 -С
Объемный расход газа-носителя азота 40 мл/мин.
Объемный расход воздуха 400 мл/мин.
Объемный расход водорода 40 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/ч
Время удерживания этилформиата 2'40 мин.
Объем вводимой пробы 4 мкл.
4 мкл градуировочного раствора вводят в испаритель
хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану, проводят 5
параллельных определений для каждой концентрации и строят
градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв.
мм) от содержания компонента в хроматографируемом объеме (мкг).
Построение градуировочных графиков проводят не менее чем по 6
точкам. Проверку градуировочного графика следует проводить при
измерении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Проведение измерения
Каждый поглотитель анализируют раздельно.
4 мкл анализируемого раствора пробы из поглотителя с пористой
пластиной вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся
мембрану. Количественное определение содержания этилформиата (мкг)
в анализируемой пробе проводят по предварительно построенному
градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию этилформиата в воздухе (С) (в мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание компонента, найденное в хроматографируемом
объеме пробы по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятой для хроматографирования, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям, (л) (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760
мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-С ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2058 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
|
