Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
ТРИО-(БЕТА-ХЛОРПРОПИЛ) ФОСФАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.1562-03
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны
разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования".
Методика выполнена с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
OOH(CH )CH Cl М. м. 327,29
/ 3 2
O = P - OOH(CH )CH Cl
\ 3 2
OOH(CH )CH Cl
3 2
Эмпирическая формула: C H O Cl P.
9 18 4 3
Трио-(бета-хлорпропил) фосфат (ТХПФ) - бесцветная маслянистая
жидкость, t кипения - 160 - 170 -C при 2 мм рт. ст. Нерастворим в
воде и жирах, растворим в ацетоне, бензоле, этиловом спирте.
В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 1 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с
применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в
этиловый спирт.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,010
мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе
40 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - 0,5 - 25,0
мг/куб. м.
Определению не мешают другие органические и неорганические
фосфаты.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, не более 30
мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.
Колонка стальная длиной 2 м с внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное устройство, ГОСТ 17.2.6.01-86.
Весы аналитические типа ВЛА или ВЛР, ГОСТ 24104-88Е.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Поглотительные сосуды Рыхтера, ГОСТ 6755-73.
Фильтродержатель, ТУ 95-72-05-77.
Посуда мерная лабораторная, ГОСТ 1770-74Е.
Пробирки с пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ
25336-82Е.
Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
Микрошприц МШ-10М, ГОСТ 8043-75.
Реактивы, растворы и материалы
ТХПФ, содержание основного вещества не менее 97%, СП
2-09-07-77.
Этиловый спирт для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77, хч, или
этиловый спирт, ГОСТ 5963-67.
Фильтры АФА-ВП-10, ГОСТ 95-743-80.
Хроматон N-AW, фракция 0,2 - 0,25 мм, пропитанный 15% SE-30,
"Хемапол" (Чехословакия) - насадка хроматографической колонки.
Газообразный азот, ГОСТ 9293-80, водород, ГОСТ 3022-80,
воздух, ГОСТ 11882-74, в баллонах с редукторами.
Стандартный раствор ТХПФ N 1 готовят в мерной колбе
вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл этанола, вносят 1
- 2 капли вещества и снова взвешивают, по разности показаний
определяют навеску вещества. Раствор доводят до метки этанолом,
вычисляют содержание вещества в 1 мл раствора. Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 250 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 1 этанолом. Растворы
устойчивы в течение месяца.
Подготовка к измерению
Хроматографическую колонку заполняют с использованием
вакуумного насоса готовой насадкой. Колонку кондиционируют в токе
азота путем последовательного прогрева при температурах 100, 200 и
300 -C в течение 5 часов при каждой температуре.
Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки.
Градуировочные растворы ТХПФ с концентрацией от 2 до 100 мкг/мл
готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2
этиловым спиртом. Градуировочные растворы устойчивы в течение
недели.
Для построения градуировочного графика по 5 мкл каждого
раствора вводят в трехкратной повторности с помощью микрошприца
через самоуплотняющуюся мембрану в хроматограф. Строят
градуировочный график зависимости высоты пика (мм) от количества
ТХПФ в хроматографируемом объеме (мкг). Градуировку выполняют не
менее чем по 6 точкам, проводят 5 параллельных измерений для
каждой концентрации. Проверка градуировочного графика проводится
при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и
анализируемых проб:
Температура термостата колонки 270 -C
Температура испарения 300 -C
Температура детектора 300 -C
Скорость потока газа-носителя (азот) 30 мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 0,6 см/мин.
Время удерживания ТХПФ 2 мин.
Объем вводимой пробы 5 мкл.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через
последовательно соединенные аэрозольный фильтр и поглотительный
сосуд, содержащий 10 мл спирта. Поглотительный сосуд охлаждают
смесью льда с хлористым натрием. Для определения 1/2 ПДК
достаточно отобрать 40 л воздуха. Пробы можно хранить в течение
недели.
Проведение измерения
Этиловый спирт из поглотительного сосуда сливают в пробирку с
пришлифованной пробкой, туда же помещают аэрозольный фильтр и
встряхивают пробирку в течение 5 минут. Объем доводят до 10 мл
этанолом. Вводят 5 мкл спиртового раствора с помощью микрошприца в
испаритель хроматографа. Измеряют высоту пика на полученной
хроматограмме и находят количество ТХПФ в пробе.
Расчет концентрации
Концентрацию ТХПФ в воздухе "C" (мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
a х B
C = -----,
б х V
где:
a - содержание ТХПФ в анализируемом объеме раствора пробы, мкг;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
B - общий объем раствора пробы, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -C.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
-----T-------------------------------------------------------------------------¬
¦ -C ¦ Давление P, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +-------------------------------------------------------------------------+
¦ ¦97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/¦
¦ ¦730 734 738 742 746 750 754 758 760 764 ¦
+----+-------------------------------------------------------------------------+
¦-30 ¦1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122 ¦
¦-26 ¦1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1,1925 ¦
¦-22 ¦1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 1,1735 ¦
¦-18 ¦1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460 1,1490 1,1551 ¦
¦-14 ¦1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373 ¦
¦-10 ¦1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200 ¦
¦-6 ¦1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032 ¦
¦-2 ¦1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869 ¦
¦0 ¦1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789 ¦
¦+2 ¦1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712 ¦
¦+6 ¦1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557 ¦
¦+10 ¦0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,0407 ¦
¦+14 ¦0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263 ¦
¦+18 ¦0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043 1,0069 1,0122 ¦
¦+20 ¦0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974 1,0000 1,0053 ¦
¦+22 ¦0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0,9985 ¦
¦+24 ¦0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917 ¦
¦+26 ¦0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851 ¦
¦+28 ¦0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0,9785 ¦
¦+30 ¦0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723 ¦
¦+34 ¦0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519 0,9544 0,9595 ¦
¦+38 ¦0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421 0,9471 ¦
L----+--------------------------------------------------------------------------
|