Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ N,N-ДИЭТИЛГИДРОКСИЛАМИНА
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.1544-03
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны
разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования".
Методика выполнена с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
Структурная формула не приводится.
CH - CH C H NO
3 2 4 11
\
N - OH М. м. 89,14
/
CH - CH
3 2
N,N-диэтилгидроксиламин (ДЭГА) - прозрачная жидкость
светло-желтого цвета. T. кип. - 132 - 133 -C. Вещество хорошо
растворимо в воде и органических растворителях (этаноле, метаноле,
толуоле, гексане).
В воздухе находится в виде паров.
ДЭГА обладает слабокумулятивным действием.
ПДК в воздухе - 6 мг/куб. м.
Характеристика метода
Методика основана на определении N,N-диэтилгидроксиламина с
помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии со
спектрофотометрическим детектированием.
Отбор проб с концентрированием в поглотитель.
Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом
объеме пробы - 0,3 мкг.
Нижний предел измерения концентрации вещества в воздухе - 3
мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций ДЭГА в воздухе от 3,0 мг/куб.
м до 60 мг/куб. м.
Определению ДЭГА не мешает присутствие триэтиламина,
диэтиламина, ацетальдегида.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 40 минут.
Приборы, аппаратура, посуда
Жидкостный хроматограф с насосом высокого давления HPP-5001
производства Чехии.
Весы лабораторные аналитические ВЛР-200, ГОСТ 24014-88Е.
Электроаспиратор, ТУ 64-1-862-82.
Микрошприцы МШ-10, ТУ 2-833-106.
Хроматографическая колонка 150 х 3,3 мм, ССС.
Колбы мерные вместимостью 25, 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74Е.
Пипетки вместимостью 1, 2, 5 мл, ГОСТ 29227-91.
Цилиндры мерные вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74Е.
Пробирки с притертыми пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ
1770-74Е.
Поглотительные приборы с пористой пластинкой, ТУ 25.11-1136-75.
Реактивы, растворы, материалы
N,N-диэтилгидроксиламин - 94%, ч, ТУ 6-00-057-63-441-74-93.
Метанол для жидкостной хроматографии, осч, ТУ 6-09-2192-85.
Вода, бидистиллят, ГОСТ 6709-72.
Сепарон GXC (неподвижная фаза), 7 мкм, производство Чехии.
18
Подвижная фаза - смесь метанола и воды в объемном соотношении
10:30. Эта смесь используется в качестве поглотительного раствора.
Стандартный раствор ДЭГА N 1 готовят следующим образом: во
взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл с 5 мл поглотительного
раствора добавляют 1 - 2 капли ДЭГА и снова взвешивают. Раствор
доводят до метки поглотительным раствором. Рассчитывают содержание
ДЭГА в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение недели.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией ДЭГА 0,6 мг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1
поглотительным раствором.
Градуировочные растворы с концентрацией 0,03; 0,06; 0,15; 0,3;
0,60 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 2 поглотительным раствором.
Растворы устойчивы в течение 48 часов.
Подготовка к измерению
Подготовку хроматографа к работе проводят следующим образом.
Включают прибор согласно инструкции. Готовят подвижную фазу,
смешивая 30 мл метанола и 90 мл воды. Насос хроматографа заполняют
подвижной фазой. Готовят колонку к работе, пропуская через нее
подвижную фазу в объеме 30 мл с рабочей скоростью 0,5 мл/мин.
Для построения градуировочного графика из серии градуировочных
растворов с концентрацией ДЭГА 0,03; 0,06; 0,15; 0,30; 0,60 мг/мл
вводят микрошприцем по 10 мкл раствора, что составляет
соответственно 0,3; 0,6; 1,5; 3,0; 6,0 мкг ДЭГА. С помощью
интегратора компьютера или линейки и измерительной лупы на
записанной хроматограмме измеряют площадь пика ДЭГА. Для каждого
градуировочного раствора делают не менее 5 измерений. Затем строят
график зависимости площади пика (кв. мм) от соответствующего
содержания ДЭГА (мкг).
Условия хроматографирования градуировочных смесей и
анализируемых проб:
Хроматографическая колонка ССС, 150 х 3,3 мм.
Ультрафиолетовый детектор, длина волны 254 нм.
Твердая фаза - сепарон GXC , 7 мкм.
18
Подвижная фаза - смесь метанола и воды (10:30).
Элюирующая скорость 0,6 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 0,6 см/мин.
Время измерения 500,0 с
Время удерживания ДЭГА 3 минуты.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через два
последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой
пластинкой, заполненных по 1,5 мл поглотительной смесью. Отбор
проб проводят при охлаждении. Для измерения 1/2 ПДК вещества
необходимо отобрать 30 л воздуха.
Проведение измерения
Поглотительные растворы из поглотительных приборов объединяют
и доводят объем до 3 мл поглотительной смесью.
10 мкл пробы вводится с помощью микрошприца в колонку
хроматографа.
Количественное определение содержания ДЭГА в мкг проводят по
предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию ДЭГА в мг/куб. м (C) в воздухе рассчитывают по
формуле:
A х B
C = -----,
б х V
где:
A - содержание ДЭГА в анализируемом объеме пробы, найденное по
градуировочному графику, мкг;
B - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -C.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
-----T-------------------------------------------------------------------------¬
¦ -C ¦ Давление P, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +-------------------------------------------------------------------------+
¦ ¦97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/¦
¦ ¦730 734 738 742 746 750 754 758 760 764 ¦
+----+-------------------------------------------------------------------------+
¦-30 ¦1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122 ¦
¦-26 ¦1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1,1925 ¦
¦-22 ¦1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 1,1735 ¦
¦-18 ¦1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460 1,1490 1,1551 ¦
¦-14 ¦1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373 ¦
¦-10 ¦1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200 ¦
¦-6 ¦1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032 ¦
¦-2 ¦1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869 ¦
¦0 ¦1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789 ¦
¦+2 ¦1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712 ¦
¦+6 ¦1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557 ¦
¦+10 ¦0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,0407 ¦
¦+14 ¦0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263 ¦
¦+18 ¦0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043 1,0069 1,0122 ¦
¦+20 ¦0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974 1,0000 1,0053 ¦
¦+22 ¦0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0,9985 ¦
¦+24 ¦0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917 ¦
¦+26 ¦0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851 ¦
¦+28 ¦0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0,9785 ¦
¦+30 ¦0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723 ¦
¦+34 ¦0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519 0,9544 0,9595 ¦
¦+38 ¦0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421 0,9471 ¦
L----+--------------------------------------------------------------------------
|
