Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ
2,2,3,3-ТЕТРАФТОРПРОПИЛ-2-ФТОРАКРИЛАТА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.863-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические указания разработаны и подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей
зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
Методики выполнены с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестованы и дают возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
F
¦
СН =С-СООСН (СF СF )Н
2 2 2 2 М. м. 204,14
2,2,3,3-тетрафторпропил-2-фторакрил (ТФПФА) - бесцветная
горючая жидкость с характерным запахом, показатель преломления
1,306; плотность 1,418 г/куб. см; Т кип. 77 -С 70 мм рт. ст.; Т
самовосплам. 418 -С; Т всп. 52 -С. Растворяется в ацетоне,
этаноле, диметилформамиде.
В воздухе ТФПФА находится в виде паров.
ТФПФА обладает общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 10 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с
применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор производится с концентрированием в этиловый спирт.
Нижний предел измерения ТФПФА в хроматографируемом объеме
раствора - 2 мг.
Нижний предел измерения ТФПФА в воздухе (при отборе 2 л
воздуха) - 5 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых концентраций ТФПФА в воздухе от 5 мг/куб.
м до 125 мг/куб. м.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, модель 3700.
Колонка стеклянная длиной 2 м, с внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное устройство.
Поглотительные сосуды с пористой пластинкой N 1.
Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.
Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.
Градуированные пробирки со шлифом, ГОСТ 1770-74, вместимостью
10 мл.
Микрошприц "Газохром 101", МИ 485-84.
Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Реактивы, растворы и материалы
ТФПФА, ТУ 6-01-02-792-86, массовая доля, % не менее 99,9.
Этиловый спирт для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77, х.ч. или
этиловый спирт, ГОСТ 5963-67, 95% раствор.
Нитрат аммония, ГОСТ 22767-77, ч.
Хроматон N-АW, фракция 0,2 - 0,25 мм, пропитанный 15% SE-30
<...> - насадка хроматографической колонки.
Газообразный азот, ГОСТ 9293-80, водород, ГОСТ 3022-80,
воздух, ГОСТ 11882-74, в баллонах с редукторами.
Стандартный раствор N 1 ТФПФА готовят в мерной колбе на 25 мл.
Взвешивают колбу с 5 - 10 мл этилового спирта, вносят 1 - 2 капли
вещества, колбу закрывают пробкой и снова взвешивают. По разности
показаний двух взвешиваний определяют навеску вещества. Раствор в
колбе доводят до метки этанолом, вычисляют содержимое вещества в 1
мл раствора.
Стандартный раствор N 2 с содержанием ТФПФА 100 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этанолом.
Растворы устойчивы в течение одной недели при хранении в
холодильнике.
Отборы пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через
поглотительный сосуд с пористой пластинкой, содержащей 5 мл
этилового спирта. Поглотительный сосуд охлаждают до -4 -С смесью
измельченного льда с нитратом аммония. Для определения 1/2 ПДК
достаточно отобрать 2 л воздуха. При хранении в холодильнике в
закрытом виде пробы устойчивы в течение 3-х дней.
Подготовка к измерению
Приготовление хроматографической колонки. Хроматографическую
колонку заполняют с использованием вакуумного насоса готовой
насадкой - Хроматоном N-AW с 15% SE-30. Колонку кондиционируют в
токе азота путем последовательного прогрева при температурах 50,
100, 150, 200 и 250 -С в течение 2-х часов при каждой температуре
и при 300 -С в течение 10 часов.
Количественный анализ вещества проводят методом абсолютной
калибровки. Для этого готовят стандартный раствор ТФПФА с
концентрацией от 2 до 50 мкг/мл путем соответствующего разбавления
стандартного раствора N 2 этиловым спиртом. Градуировочные
растворы устойчивы в течение 1 недели.
Проводят анализ градуировочных растворов, для чего по 1 мкл
каждого раствора вводят с помощью микрошприца через
самоуплотняющуюся мембрану в хроматограф.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и
анализируемых проб:
Температура термостата колонок 70 -С
Температура испарителя 160 -С
Температура детектора 160 -С
Скорость потока газа-носителя 20 мл/мин.
Скорость потока воздуха 200 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 360 мм/час
Время удерживания ТФПФА 3 мин.
Проводят по 5 параллельных измерений для каждого
градуировочного раствора, измеряют высоты пиков и определяют
средние значения высот. Строят градуировочный график зависимости
высоты пика (мм) от количества ТФПФА (мкг) в хроматографируемом
объеме, используя результаты определений не менее чем для пяти
градуировочных растворов. Проверка градуировочного графика
проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в три
месяца.
Проведение измерения
Этиловый спирт из поглотительного сосуда сливают в пробирку на
10 мл с пришлифованной пробкой. С помощью микрошприца отбирают 1
мкл спиртового раствора и вводят в испаритель хроматографа через
самоуплотняющуюся мембрану. Измеряют высоту пика на хроматограмме
и по градуировочному графику находят количество ТФПФА в пробе.
Расчет концентрации
Концентрацию ТФПФА в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы,
найденное по градуировочному графику, мкг;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
в - общий объем раствора пробы, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
нормальным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760
мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-С ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2058 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
|
