Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
31 декабря 1999 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ХЛОРИРОВАННОГО ПАРАФИНА ХП-470 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.870-99
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические указания разработаны и подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей
зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".
Методики выполнены с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестованы и дают возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
Н Н Н Н
¦ ¦ ¦ ¦
Н-С-С-С-...С-Н
¦ ¦ ¦ ¦
Н Н Cl Н М. м. 461
Хлорпарафин ХП-470 - вязкая жидкость, t- кип. 270 -С,
растворим в минеральных и смазочных маслах, технических
хлорорганических растворителях, простых и сложных эфирах, кетонах,
циклогексаноле, касторовом и других растительных маслах,
ограниченно растворим в спиртах, не растворим в воде, плотность
1,193.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 5 мг/куб. м.
Характеристика метода
Определение основано на использовании газожидкостной
хромотографии с применением детектора по захвату электронов.
Отбор проб проводят с концентрированием на бумажный фильтр
"синяя лента".
Нижний предел измерения содержания хлорпарафина ХП-470 - 0,8
мкл в хроматографируемом объеме раствора.
Нижний предел измерения концентрации хлорпарафина ХП-470 в
воздухе - 2,5 мг/куб. м (при отборе 460 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 2,5 мг/куб. м до
50,0 мг/куб. м.
Измерению не мешают пары органических растворителей.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, около 2 часов.
Прибор, аппаратура и посуда
Хроматограф с детектором по захвату электронов, модель 3700.
Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м, диаметром 3
мм.
Аспирационное устройство.
Колбы мерные вместимостью 25, 50 и 100 м, ГОСТ 1770-74.
Пипетки вместимостью 1, 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.
Ротационный вакуумный испаритель.
Химические стаканы вместимостью 50 мл, ГОСТ 25336-82.
Градуированные пробирки с пришлифованной пробкой вместимостью
10 - 15 мл, ГОСТ 1770-74.
Микрошприц МШ-10М, ГОСТ 8043-75.
Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.
Секундомер, ГОСТ 5072-79.
Фильтродержатель.
Реактивы, растворы и материалы
Хлорированный парафин ХП-470, ТУ 6-01-16-90.
Эталон, ГОСТ 8314-77.
Инертон (фракция 0,20 - 0,25 мм), содержащий 10% SE-30,
насадка хроматографической колонки.
Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80,
воздух, ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.
Бумажные фильтры "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Стандартный раствор N 1 хлорпарафина ХП-470 готовят в мерной
колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл этанола,
вносят 3 - 4 капли вещества и снова взвешивают. По разности
взвешивания определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят
до метки этанолом, вычисляют содержание вещества в 1 мл.
Раствор устойчив в течение двух недель при хранении в
холодильнике в закрытом сосуде.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией 50 мг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этанолом.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 20 л/мин. аспирируют через бумажный
фильтр "синяя лента", помещенный в фильтродержатель.
Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 460 л воздуха. Пробы
можно хранить в холодильнике в закрытых сосудах в течение 3 дней.
Подготовка к измерению
Приготовление хроматографической колонки.
Хроматографическую колонку заполняют под вакуумом готовой
насадкой - инертоном (фракция 0,2 - 0,25 мм), пропитанной 10%
SE-30. Колонку кондиционируют 10 часов в токе газа-носителя при
температуре от 70 до 260 -С, поднимая температуру на 15 -С через
каждый час, а затем еще 3 часа при 260 -С и скорости газа-носителя
30 мл/мин.
Количественный анализ проводят методом абсолютной калибровки с
использованием градуировочных растворов, которые готовят с
концентрацией от 0,8 до 16 мкг/мкл путем разбавления стандартного
раствора N 2 этанолом. Растворы устойчивы в течение 3 суток при
хранении в холодильнике в закрытых сосудах.
Для построения калибровочного графика вводят по 1 мкл из
каждого градуировочного раствора в испаритель хроматографа. На
основании полученных хроматограмм строят градуировочный график,
выражающий зависимость суммы площадей пиков (кв. мм) от количества
хлорпарафина ХП-470 (мкг).
Для построения градуировочного графика проводят не менее 5
параллельных определений для каждой концентрации. Проверку
градуировочного графика следует проводить при изменении условий
анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и анализируемых проб
Температура термостата колонки 234 -С
Температура испарителя 250 -С
Скорость потока газа-носителя (азота) 30 мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 60 мм/час
Объем вводимой пробы 1 мкл
Время удержания пиков хлорпарафина ХП-470 1'40"
2'27"
3'35"
5'20"
7'50".
Проведение измерения
После отбора пробы воздуха фильтр переносят в химический
стакан и заливают 10 мл этанола. Фильтр оставляют на 10 минут,
периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего
растворения. Затем фильтр тщательно отжимают и удаляют. Степень
десорбции вещества с фильтра - 97%.
Полученный раствор отгоняют с помощью ротационного вакуумного
испарителя. Полученный остаток растворяют в 0,5 мл этанола. Для
анализа берут 1 мкл пробы и вводят в хроматограф через
самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Записывают хроматограмму и
вычисляют площади полученных пиков. Результаты суммируют и по
градуировочному графику находят количество определяемого вещества.
Расчет концентрации
Концентрацию хлорпарафина ХП-470 (в мг/куб. м) "С" вычисляют
по формуле:
а х В
С = -----,
б х V
где:
а - количество хлорпарафина ХП-470, найденное в анализируемом
объеме по градуировочному графику, мкг;
б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;
В - общий объем раствора пробы, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760
мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-С ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2058 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9878¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
|