Законы России
 
Навигация
Популярное в сети
Курсы валют
16.08.2016
USD
64.21
EUR
71.73
CNY
9.67
JPY
0.64
GBP
82.94
TRY
21.72
PLN
16.8
 

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРПИКРИНА В ВОДЕ. МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ. МУК 4.1.1212-03 (УТВ. ГЛАВНЫМ ГОСУДАРСТВЕННЫМ САНИТАРНЫМ ВРАЧОМ РФ 16.03.2003)

Текст документа с изменениями и дополнениями по состоянию на ноябрь 2007 года

Обновление

Правовой навигатор на www.LawRussia.ru

<<<< >>>>


                                                             Утверждаю
                                               Главный государственный
                                                       санитарный врач
                                                 Российской Федерации,
                                                    Первый заместитель
                                              Министра здравоохранения
                                                  Российской Федерации
                                                          Г.Г.ОНИЩЕНКО
                                                    16 марта 2003 года
   
                                                       Дата введения -
                                                      1 июля 2003 года
   
                4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
   
          ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРПИКРИНА В ВОДЕ
   
                          МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
                             МУК 4.1.1212-03
   
       1.  Подготовлены  НИИ  экологии  человека  и гигиены окружающей
   среды  им.  А.Н. Сысина РАМН под руководством д.б.н. А.Г. Малышевой
   авторским   коллективом   специалистов   в   составе:  к.б.н.  Н.П.
   Зиновьева, к.х.н. Е.Е. Сотников, А.В. Зорина, Т.И. Голова.
       2.  Утверждены  и  введены  в  действие Главным государственным
   санитарным   врачом   Российской   Федерации,  Первым  заместителем
   Министра  здравоохранения  Российской  Федерации  Г.Г.  Онищенко 16
   марта 2003 г.
       4. Введены впервые с 1 июля 2003 г.
   
                               Предисловие
   
       В  настоящее  время  токсичные  и  опасные  химические вещества
   распространены  повсюду в окружающей среде. Так, высокое содержание
   медленно  разлагающихся потенциально опасных органических веществ в
   водах  продолжает  возрастать,  выбросы  и стоки вредных химических
   веществ   приобрели   большие   масштабы   и  их  регламентирование
   становится   важнейшей   задачей.   Всего   несколько   лет   назад
   гигиеническая   опасность   большей   части  из  примерно  миллиона
   загрязняющих  веществ  не  была  известна.  К  счастью, в настоящее
   время  почти  все  промышленно  развитые страны приняли и постоянно
   ужесточают  законодательство,  направленное  на  улучшение контроля
   качества  водных объектов. Для обнаружения и мониторинга соединений
   привлекается   аналитическая   химия.  Перед  ней  ставится  задача
   разработки  все  более совершенных методов, регламентирующих анализ
   и  требующих  определения все большего числа веществ и продуктов их
   трансформации со все более низкими пределами обнаружения.
       Актуальность  разработки  и внедрения эффективных аттестованных
   методов  контроля  качества  воды  обусловлена  многими  факторами.
   Главные   из  них:  непрерывное  расширение  перечня  нормированных
   показателей,     ужесточение    требований    к    чувствительности
   существующих  методов вследствие изменения гигиенических нормативов
   в  сторону  их снижения, идентификация ранее неизвестных соединений
   в   результате  более  широкого  к  настоящему  времени  применения
   методов     обзорного    анализа,    принадлежность    к    группам
   высокотоксичных   веществ,   частота   обнаружения  ненормированных
   соединений.
       Уже  более  40  лет  газовая  хроматография  остается  одним из
   основных  методов  определения  веществ  в  окружающей  среде  и, в
   частности,  в  водных  объектах.  Использование капиллярной газовой
   хроматографии   и   различных   высокочувствительных  детектирующих
   устройств  позволили  существенно  улучшить  селективность, снизить
   пределы  обнаружения, повысить надежность идентификации компонентов
   сложных  смесей  загрязняющих  веществ и продуктов их трансформации
   различной   природы   и   токсичности.   В  то  же  время  из  всех
   используемых         способов         детектирования         только
   масс-спектрометрический    обладает    наибольшим   потенциалом   в
   отношении  идентификации  компонентов  и  анализа проб неизвестного
   состава.  Поэтому  именно  хромато-масс-спектрометрический  метод к
   настоящему  времени  стал  практически основным в многокомпонентном
   анализе.
   
                           Область применения
   
       Методические  указания  по  определению концентраций химических
   веществ   в   воде   предназначены   для   использования   органами
   государственного    санитарно-эпидемиологического    надзора    при
   осуществлении  государственного  контроля за соблюдением требований
   к    качеству    воды    централизованного   хозяйственно-питьевого
   водоснабжения,  водохозяйственными организациями, производственными
   лабораториями   предприятий,   контролирующими   состояние   водных
   объектов,    а    также    научно-исследовательскими   институтами,
   работающими в области гигиены водных объектов.
       Методические    указания    разработаны    в   соответствии   с
   требованиями  ГОСТ Р 8.563-96 "Методики выполнения измерений", ГОСТ
   17.0.02-79  "Охрана  природы.  Метрологическое обеспечение контроля
   загрязненности  атмосферы,  поверхностных  вод  и  почвы.  Основные
   положения".
       Методики     выполнены     с     использованием     современных
   физико-химических  методов исследования, метрологически аттестованы
   и  дают  возможность  контролировать  содержание химических веществ
   меньше  уровней  их  предельно  допустимых концентраций (0,5 ПДК) в
   воде,   установленных   в   СанПиН   2.1.4.559-96  "Питьевая  вода.
   Гигиенические  требования  к  качеству воды централизованных систем
   питьевого  водоснабжения.  Контроль  качества",  а  для веществ, не
   включенных   в   перечень  этого  документа,  -  в  СанПиН  4630-88
   "Санитарные   правила   и   нормы   охраны   поверхностных  вод  от
   загрязнения".
       Методические  указания  одобрены  и  приняты  на бюро секции по
   физико-химическим  методам  исследования  объектов окружающей среды
   Проблемной  комиссии  "Научные  основы  экологии человека и гигиены
   окружающей    среды"    и   бюро   Комиссии   по   государственному
   санитарно-эпидемиологическому       нормированию       Министерства
   здравоохранения Российской Федерации.
   
       Настоящие       методические       указания       устанавливают
   газохроматографическую    методику    количественного   химического
   анализа      воды      централизованного     хозяйственно-питьевого
   водоснабжения  для  определения  в  ней  содержания  хлорпикрина  в
   диапазоне концентраций 0,005 - 0,3 мг/куб. дм.
   
       CCl NO                                       Мол. масса 164,36
          3  2
   
       Хлорпикрин  (нитротрихлорметан,  нитрохлороформ)  -  бесцветная
   маслянистая   жидкость   с   резким   запахом  картофельной  ботвы,
   температура  кипения  -  112,3 -С, температура плавления - 69,2 -С,
   плотность  при  20  -С  -  1,651  г/куб.  см.  Растворим в этиловом
   спирте, ацетоне и эфире. В воде ограниченно растворим.
       Хлорпикрин  обладает  раздражающим и удушающим действием. ПДК в
   воде отсутствует.
   
                        1. Погрешность измерений
   
       Методика  обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не
   превышающей  +/- 9,4% (дельта    ), при  доверительной вероятности
                                отн.
   0,95.
   
                           2. Метод измерений
   
       Метод   основан  на  извлечении  хлорпикрина  из  воды  газовой
   экстракцией  при нагревании в замкнутом объеме, анализе равновесной
   паровой  фазы методом газовой хроматографии с детектором по захвату
   электронов,  идентификации  по времени удерживания и количественном
   определении методом абсолютной градуировки на приборе.
       Нижний предел обнаружения - 0,005 мг/куб. дм.
       Определению   не   мешают   углеводороды,   альдегиды,  спирты,
   органические кислоты, кетоны.
   
           3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
                          материалы и реактивы
   
       При   выполнении   измерений   применяют   следующие   средства
   измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
   
                         3.1. Средства измерений
   
   Хроматограф газовый с детекторами
   по захвату электронов (ЭЗД) и
   азотно-фосфорным (АФД), соединенными
   последовательно
   Барометр-анероид М-67                              ТУ 2504-1797-75
   Весы аналитические лабораторные ВЛА-200            ГОСТ 24104-80Е
   Меры массы                                         ГОСТ 7328-82Е
   Микрошприц МШ-10                                   ГОСТ 8043-75
   Шприц на 2,5 куб. см, модель Castight # 1002
   фирмы Hamilton Co. Reno, Nev. (Швейцария)
   Посуда стеклянная лабораторная:
   - колбы 2-100-2                                    ГОСТ 1770-74Е
   - пипетки 2-1-2-5                                  ГОСТ 29227-91
   - емкости вместимостью 10 куб. см типа
   пенициллиновых пузырьков с силиконовыми пробками
   Программно-аппаратный комплекс "ЭКОХРОМ"           ТУ 5Е2.148.003
   для регистрации и обсчета хроматограмм
   Секундомер СДС пр. 1-2-000                         ГОСТ 5072-79.
   
                     3.2. Вспомогательные устройства
   
   Хроматографическая колонка из
   кварцевого стекла длиной 25 м
   и внутренним диаметром
   0,3 мм с жидкой фазой SE-54
   (толщина пленки 5 мкм)
   Дистиллятор                                        ТУ 61-1-721-79
   Редуктор водородный                                ТУ 26-05-463-76
   Редуктор кислородный                               ТУ 26-05-235-70
   Термостат с 2 цилиндрическими карманами
   для корпуса и поршня шприца, с 4
   гнездами для пузырьков на
   10 куб. см и пластиной,
   прижимающей пробки на пузырьках.
   Над каждым пузырьком в пластине
   просверлено отверстие (диаметр 1,5 мм)
   Диапазон рабочих температур от 30 до 120 -С,
   температурная стабильность +/- 0,5 -С.
   
                             3.3. Материалы
   
   Азот сжатый, ос. ч.                                  ГОСТ 9293-74
   Водород сжатый                                       ГОСТ 3022-80
   Воздух, класс 7                                      ГОСТ 17433-80
   Перчатки хлопчатобумажные.
   
                              3.4. Реактивы
   
   Вода дистиллированная                               ГОСТ 6709-77
   Ацетон, х. ч.                                       ГОСТ 5819-78
   Натрия хлорид, ч.                                   ГОСТ 4233-77
   Хлорпикрин тех.                                     ГОСТ 12263-77.
   
       Допускается     применение     других     средств    измерений,
   вспомогательных     устройств,    материалов    и    реактивов    с
   метрологическими   и   техническими   характеристиками,   не   хуже
   указанных.
   
                       4. Требования безопасности
   
       4.1.    При    работе   с   реактивами   соблюдают   требования
   безопасности,  установленные  для  работы  с  токсичными,  едкими и
   легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.
       4.2.   При   выполнении  измерений  с  использованием  газового
   хроматографа  соблюдают  правила электробезопасности в соответствии
   с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
       4.3.  При  отборе  проб  разогретым  шприцем  надевают  на руки
   хлопчатобумажные перчатки.
   
                 5. Требования к квалификации операторов
   
       К   выполнению   измерений   допускают   специалистов,  имеющих
   квалификацию  не  ниже  инженера-химика, с опытом работы на газовом
   хроматографе и программно-аппаратном комплексе "ЭКОХРОМ".
   
                          6. Условия измерений
   
       При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
       -  процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу
   проводят  в  нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5)
   -С,  атмосферном  давлении  630  -  800  мм рт. ст. и относительной
   влажности не более 80%;
       -  выполнение  измерений  на  газовом  хроматографе  проводят в
   условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
   
                  7. Подготовка к выполнению измерений
   
       Перед   выполнением   измерений   проводят   следующие  работы:
   приготовление  растворов,  подготовку  хроматографической  колонки,
   установление градуировочной характеристики, отбор проб.
   
                      7.1. Приготовление растворов
   
       Исходный  раствор  хлорпикрина для градуировки (с = 0,1 мг/куб.
   см).  В  колбу  вместимостью  100 куб. см вносят 10 мг хлорпикрина,
   доводят  до  метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок хранения
   - 1 неделя.
       Рабочий  раствор  для  градуировки  (с  =  0,005 мг/куб. см). В
   мерную  колбу вместимостью 100 куб. см помещают 5 куб. см исходного
   раствора,  доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок
   хранения - 1 неделя.
   
               7.2. Подготовка хроматографической колонки
   
       Капиллярную  колонку  помещают  в  термостат хроматографа и, не
   подсоединяя  к  детекторам,  продувают газом-носителем со скоростью
   2,0  куб.  см/мин.  при  температуре  250  -С в течение 18 ч. После
   охлаждения  колонку  подключают  к  детекторам,  записывают нулевую
   линию  в  рабочем  режиме.  При  стабильной  нулевой  линии колонка
   готова  к  работе.  Ежедневно перед проведением первого анализа при
   выходе  детекторов  на  рабочий  режим  проводят  кондиционирование
   колонки при температуре 250 -С в течение 2 ч.
   
             7.3. Установление градуировочной характеристики
   
       Градуировочную  характеристику устанавливают методом абсолютной
   градуировки  на  градуировочных растворах. Она выражает зависимость
   площади   пика   хлорпикрина   на   хроматограмме   (мВ   х  с  при
   автоматическом   обсчете  с  использованием  программно-аппаратного
   комплекса)  от  концентрации (мг/куб. дм) по 6 сериям растворов для
   градуировки.
       Градуировочные   растворы   хлорпикрина   готовят  в  пузырьках
   вместимостью  10  куб.  см.  Для  этого в каждую емкость заливают 5
   куб.  см дистиллированной воды, вносят рабочий или исходный раствор
   в  соответствии  с  табл.  1,  закрывают  ее пробкой и перемешивают
   раствор.  Затем  добавляют  в пузырек 1 г хлорида натрия, закрывают
   его   силиконовой   пробкой  и  перемешивают  жидкость  до  полного
   растворения  соли.  Закрытый  пузырек с раствором помещают в гнездо
   термостата,  прижимают  пробку  прижимной  пластиной,  герметизируя
   емкость,  и  выдерживают ее при 80 -С в течение 60 мин. Нагретым до
   80  -С  в  кармане термостата шприцем прокалывают пробку и отбирают
   пробу  воздуха  (объем  -  2,5  куб.  см) из пузырька над образцом.
   Отобранную  парогазовую  смесь  вводят  в испаритель хроматографа и
   анализируют в следующих условиях.
   
                                                             Таблица 1
   
         РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
                ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ХЛОРПИКРИНА
   
   -------------------------T------T-----T-----T------T------T------¬
   ¦     Номер раствора     ¦  1   ¦  2  ¦  3  ¦  4   ¦  5   ¦  6   ¦
   +------------------------+------+-----+-----+------+------+------+
   ¦Объем исходного раствора¦5     ¦10   ¦20   ¦50    ¦100   ¦300   ¦
   ¦(С = 0,1 мг/куб. см),   ¦      ¦     ¦     ¦      ¦      ¦      ¦
   ¦куб. мм                 ¦      ¦     ¦     ¦      ¦      ¦      ¦
   +------------------------+------+-----+-----+------+------+------+
   ¦Концентрация хлорпикрина¦0,005 ¦0,01 ¦0,02 ¦0,05  ¦0,1   ¦0,3   ¦
   ¦в пробе, мг/куб. дм     ¦      ¦     ¦     ¦      ¦      ¦      ¦
   L------------------------+------+-----+-----+------+------+-------
   
       Температура  термостата  колонки программируется от 50 (7 мин.
   изотерма) до 250 -С со скоростью 5 -С/мин.;
       температура испарителя                       250 -С;
       температура детекторов                       250 -С;
       расход газа-носителя (азота)                 2,0 куб. см/мин.;
       расход азота, сбрасываемого в испарителе     5,0 куб. см/мин.;
       расход азота, продуваемого в ЭЗД             40 куб. см/мин.;
       расход водорода в АФД                        35 куб. см/мин.;
       расход воздуха в АФД                         300 куб. см/мин.;
       шкала усилителя ЭЗД                          256;
                                                          -12
       чувствительность шкалы усилителя АФД         2 х 10    А;
       время удерживания хлорпикрина                20 мин. 23 с.
   
       На  полученных хроматограммах на ЭЗД рассчитывают площади пиков
   хлорпикрина.   По   средним   результатам   из   6   серий   строят
   градуировочные характеристики для хлорпикрина.
       Надежность  идентификации  хлорпикрина  подтверждается наличием
   пика на канале АФД.
   
                             7.4. Отбор проб
   
       Основные  требования  к отбору проб по ГОСТ Р 51592-00 и ГОСТ Р
   51593-00.  Объем  отобранной  пробы  воды  должен быть не менее 100
   куб.  см.  Пробы  отбирают  в емкости, изготовленные из полимерного
   материала  или  темного  стекла. Пробы следует хранить не более 6 ч
   при  температуре  25 -С. Хранение проб более 6 ч проводят по ГОСТ Р
   51592-00.
   
                         8. Выполнение измерений
   
       В  стеклянный  пузырек помещают 5,0 куб. см анализируемой воды,
   затем обрабатывают ее и анализируют согласно п. 7.3.
       На  хроматограмме  по  каналу  ЭЗД  рассчитывают  площадь  пика
   хлорпикрина.
       Для  получения  результатов  измерения  содержания  хлорпикрина
   проводят  анализ  2  параллельных проб воды. Перед обработкой любых
   результатов    необходимо    проанализировать    "холостую   пробу"
   дистиллированной  воды с добавкой 1 г хлорида натрия по п. 8, чтобы
   убедиться в отсутствии помех и загрязнений.
   
             9. Обработка (вычисление) результатов измерений
   
       По    градуировочной   характеристике   определяют   содержание
   хлорпикрина в пробе (мг/куб. дм).
       Вычисляют среднее значение концентрации хлорпикрина:
   
                           _        2
                           С = 0,5 SUM C .
                                   i=1  i
   
       Рассчитывают   относительную    разницу    результатов    двух
   параллельных измерений одной пробы:
   
                                               _
                       |C  - C | <= 0,01 х d х C,
                         1    2
   
       где  d  -  норматив  оперативного  контроля сходимости, равный
   13,16%.
   
                  10. Оформление результатов измерения
   
       Результаты измерений концентраций хлорпикрина в 2 параллельных
   пробах   воды   оформляют  протоколом  в  виде:  С   , мг/куб. дм.
                                                     ср.
   +/- 9,4%  или  С    +/-  0,94С   , мг/куб. дм,  с  указанием  даты
                   ср.           ср.
   проведения  анализа,  места  отбора  пробы, названия  лаборатории,
   юридического  адреса  организации,  ответственного  исполнителя  и
   руководителя лаборатории.
   
                   11. Контроль погрешности измерений
   
       11.1  Контроль  сходимости.  Выполняют  по п. 9. При превышении
   норматива  оперативного  контроля сходимости эксперимент повторяют.
   При  повторном  превышении норматива выясняют причины, приводящие к
   неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
       11.2.  Оперативный  контроль погрешности. Проводится при смене
   реактивов,  после ремонта прибора. Образцами для контроля являются
   реальные  пробы  воды,  к  которым  делается  добавка  измеряемого
   вещества  в  виде  раствора.  Отбирают  2  пробы воды и к 1 из них
   делают  добавку  таким  образом,  чтобы  содержание  определяемого
   вещества  увеличилось  по  сравнению  с  исходным  на  50 - 150% и
   концентрация в пробе не выходила за верхний диапазон. Каждую пробу
   анализируют  в  точном соответствии с прописью методики и получают
   результат анализа исходной рабочей пробы - С     и рабочей пробы с
                                               исх.
               1
   добавкой - С . Результаты анализа исходной рабочей пробы - С     и
                                                               исх.
                 1
   с добавкой - С   получают  по  возможности  в одинаковых условиях,
   т.е. их получает один аналитик с использованием  1  набора  мерной
   посуды, 1 партии реактивов и т.д.
       Результаты   контроля   признаются  удовлетворительными,  если
   выполняется условие:
   
                           1
                         |C  - C     - C| < Kg,
                                исх.
   
       где:
       С - добавка вещества, мг/куб. дм;
       Kg - норматив оперативного контроля погрешности, мг/куб. дм.
       При внешнем контроле (Р = 0,95) принимают:
   
                          _____________________________
                         /        1 2                 2
                  Kg = \/(ДЕЛЬТА С )  + (ДЕЛЬТА С    ) ,
                                                 исх.
   
                   1
       где ДЕЛЬТА С  и ДЕЛЬТА С     - характеристика погрешности  для
                               исх.
   исходной пробы и пробы с добавкой, мг/куб. дм:
   
                  ДЕЛЬТА С     = 0,01 х дельта     х С     и
                          исх.                отн.    исх.
   
                          1                        1
                  ДЕЛЬТА С  = 0,01 х дельта     х С .
                                           отн.
   
       При  внутрилабораторном контроле (Р = 0,90) принимают:
   
                           K'g = 0,84 х Kg.
   
       При  превышении  оперативного  контроля погрешности эксперимент
   повторяют.  При  повторном превышении указанного норматива выясняют
   причины,  приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и
   устраняют их.
   
       Методические     указания     разработаны    Е.Е.    Сотниковым
   (Всероссийский  центр  медицины  катастроф  "Защита",  г. Москва) и
   А.Г.  Малышевой  (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды,
   г. Москва).
   
   

Списки

Право 2010


Новости партнеров
Счетчики
 
Популярное в сети
Реклама
Курсы валют
16.08.2016
USD
64.21
EUR
71.73
CNY
9.67
JPY
0.64
GBP
82.94
TRY
21.72
PLN
16.8
Разное