Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
29 июня 2003 года
Дата введения
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ АММОНИЙ-МЮ-НИТРИДОБИС
[АКВАТЕТРАХЛОРОРУТЕНАТА(IV)] В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.1520-03
Методические указания подготовлены коллективом специалистов в
рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра
здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации
Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны
разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования".
Методика выполнена с использованием современных методов
исследования, метрологически аттестована и дает возможность
контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше
их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных
веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные
безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе
рабочей зоны".
(NH ) [Ru N(H O) Cl ]
4 3 2 2 2 8
Молекулярная масса 589,92.
Аммоний-мю-нитридобис[акватетрахлорорутенат(IV)] -
кристаллическое вещество красно-коричневого цвета, хорошо
растворимое в воде. При нагревании выше 250 -C разлагается.
В воздухе рабочей зоны находится в виде аэрозоля.
Обладает общетоксичным действием.
ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 0,05 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной
хроматографии с применением спектрофотометрического УФ-детектора.
Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения содержания вещества в
хроматографируемом растворе - 0,01 мкг.
Нижний предел измерения концентрации вещества в воздухе -
0,025 мг/куб. м (при отборе 200 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе от 0,025
до 2,5 мг/куб. м.
Метод специфичен в условиях производства.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 18%.
Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - 40 минут.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф жидкостный "Милихром-1" со спектрофотометрическим
детектором (290 нм).
Стальная хроматографическая колонка (120 x 2 мм), упакованная
силасорбом SPH C18 (6 мкм).
Аспирационное устройство. ГОСТ 17.2.6.01-86.
Фильтродержатель. ТУ 95-72-05-77.
Весы аналитические лабораторные 2 кл. точности ВЛР-200М. ГОСТ
24104-88Е.
Стаканы химические вместимостью 50 мл. ГОСТ 25336-82Е.
Пипетки измерительные вместимостью 1, 10 мл. ГОСТ 29227-91.
Пробирки химические вместимостью 10 мл. ГОСТ 25336-82Е.
Мерные колбы вместимостью 100 мл. ГОСТ 1770-74Е.
Реактивы, растворы, материалы
Аммоний-мю-нитридобис[акватетрахлорорутенат(IV)]. ТУ
6-09-05-1400-92.
Ацетонитрил для ВЭЖХ "Chemapol" (Чехия).
Вода бидистиллированная. ГОСТ 7602-72.
Натрий фосфорнокислый однозамещенный, чда, ГОСТ 245-76, 0,05 М.
Ортофосфорная кислота, хч. ГОСТ 6552-80.
Октилсульфат натрия. ТУ 6-09-3271-66.
Элюент готовится следующим способом:
0,05 М раствор натрия фосфорнокислого готовят в
бидистиллированной воде и доводят до pH 5,6 ортофосфорной
кислотой. Затем к полученному раствору добавляют навеску
-4
октилсульфата натрия (5 x 10 М) и ацетонитрил в соотношении
85:15. Элюент дегазируют барботированием гелия в течение 15 минут.
Основной стандартный раствор
аммоний-мю-нитридобис[акватетрахлорорутената(IV)] с концентрацией
1 мг/мл готовят растворением 100 мг вещества в мерной колбе
вместимостью 100 мл в бидистиллированной воде.
Градуировочные растворы
аммоний-мю-нитридобис[акватетрахлорорутената(IV)] с концентрацией
от 1 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением основного
стандартного раствора бидистиллированной водой. Растворы устойчивы
1 час.
Фильтры АФА-ВП-10. ТУ 95-743-80.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 20 л/мин. аспирируют через фильтр.
Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 200 л воздуха. Срок
хранения отобранных проб - 2 недели в закрытых флаконах.
Подготовка к измерению
Градуировочные растворы готовят непосредственно перед
измерением.
По 10 мкл каждого градуировочного раствора вводят в
хроматограф. Строят градуировочную прямую, выражающую зависимость
высоты пика (мм) от количества компонента (мкг). Для каждого
градуировочного раствора проводят 5 параллельных определений.
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в неделю при
использовании новой партии реактивов.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и
анализируемых проб:
Температура термостата колонки +22 - 24 -C
Скорость потока элюента 100 мкл/мин.
Длина волны УФ-детектора 290 нм
Время удерживания аммоний-мю-
нитридобис[акватетрахлорорутената(IV)] 3 минуты
Максимальный объем вводимой пробы 10 мкл.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан,
заливают 5 мл бидистиллированной воды и оставляют на 10 - 15
минут, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего
растворения. Затем фильтр отжимают и удаляют. Степень десорбции
вещества с фильтра - 97%. Хроматографирование анализируемого
раствора проводят в тех же условиях, что и при построении
калибровочного графика. Количественное определение вещества в
анализируемой пробе проводят по предварительно построенному
градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию аммоний-мю-нитридобис[акватетрахлорорутената(IV)]
в воздухе "C" (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
C = a x B / б x V,
где:
a - содержание вещества в хроматографируемом объеме пробы,
найденное по градуировочному графику, мкг;
B - общий объем анализируемого раствора, мл;
б - объем раствора пробы, взятый для хроматографирования, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
следующей формуле:
V x (273 + 20) x P
t
V = -------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -C.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
-----T-------------------------------------------------------------------------¬
¦ -C ¦ Давление P, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +-------------------------------------------------------------------------+
¦ ¦97,33/ 97,86/ 98,4/ 98,93/ 99,46/ 100/ 100,53/ 101,06/ 101,33/ 101,86/¦
¦ ¦730 734 738 742 746 750 754 758 760 764 ¦
+----+-------------------------------------------------------------------------+
¦-30 ¦1,1582 1,1646 1,1709 1,1772 1,1836 1,1899 1,1963 1,2026 1,2058 1,2122 ¦
¦-26 ¦1,1393 1,1456 1,1519 1,1581 1,1644 1,1705 1,1768 1,1831 1,1862 1,1925 ¦
¦-22 ¦1,1212 1,1274 1,1336 1,1396 1,1458 1,1519 1,1581 1,1643 1,1673 1,1735 ¦
¦-18 ¦1,1036 1,1097 1,1158 1,1218 1,1278 1,1338 1,1399 1,1460 1,1490 1,1551 ¦
¦-14 ¦1,0866 1,0926 1,0986 1,1045 1,1105 1,1164 1,1224 1,1284 1,1313 1,1373 ¦
¦-10 ¦1,0701 1,0760 1,0819 1,0877 1,0986 1,0994 1,1053 1,1112 1,1141 1,1200 ¦
¦-6 ¦1,0540 1,0599 1,0657 1,0714 1,0772 1,0829 1,0887 1,0945 1,0974 1,1032 ¦
¦-2 ¦1,0385 1,0442 1,0499 1,0556 1,0613 1,0669 1,0726 1,0784 1,0812 1,0869 ¦
¦0 ¦1,0309 1,0366 1,0423 1,0477 1,0535 1,0591 1,0648 1,0705 1,0733 1,0789 ¦
¦+2 ¦1,0234 1,0291 1,0347 1,0402 1,0459 1,0514 1,0571 1,0627 1,0655 1,0712 ¦
¦+6 ¦1,0087 1,0143 1,0198 1,0253 1,0309 1,0363 1,0419 1,0475 1,0502 1,0557 ¦
¦+10 ¦0,9944 0,9999 0,0054 1,0108 1,0162 1,0216 1,0272 1,0326 1,0353 1,0407 ¦
¦+14 ¦0,9806 0,9860 0,9914 0,9967 1,0027 1,0074 1,0128 1,0183 1,0209 1,0263 ¦
¦+18 ¦0,9671 0,9725 0,9778 0,9830 0,9884 0,9936 0,9989 1,0043 1,0069 1,0122 ¦
¦+20 ¦0,9605 0,9658 0,9711 0,9783 0,9816 0,9868 0,9921 0,9974 1,0000 1,0053 ¦
¦+22 ¦0,9539 0,9592 0,9645 0,9696 0,9749 0,9800 0,9853 0,9906 0,9932 0,9985 ¦
¦+24 ¦0,9475 0,9527 0,9579 0,9631 0,9683 0,9735 0,9787 0,9839 0,9865 0,9917 ¦
¦+26 ¦0,9412 0,9464 0,9516 0,9566 0,9618 0,9669 0,9721 0,9773 0,9799 0,9851 ¦
¦+28 ¦0,9349 0,9401 0,9453 0,9503 0,9555 0,9605 0,9657 0,9708 0,9734 0,9785 ¦
¦+30 ¦0,9288 0,9339 0,9391 0,9440 0,9432 0,9542 0,9594 0,9645 0,9670 0,9723 ¦
¦+34 ¦0,9167 0,9218 0,9268 0,9318 0,9368 0,9418 0,9468 0,9519 0,9544 0,9595 ¦
¦+38 ¦0,9049 0,9099 0,9149 0,9199 0,9248 0,9297 0,9347 0,9397 0,9421 0,9471 ¦
L----+--------------------------------------------------------------------------
|
