Утверждаю
Первый заместитель Председателя
Госкомсанэпиднадзора России,
Заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
С.В.СЕМЕНОВ
31 октября 1996 года
Дата введения -
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ АДАМАНТАНА
В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ
МУК 4.1.591-96
1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе:
Малышева А.Г. (руководитель), Зиновьева Н.П., Суворова Ю.Б.,
Растянников Е.Г., Топорова И.Н., Евстигнеева М.А., Жаворонкова
Н.А. (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н.
Сысина РАМН), при участии Кучеренко А.И. (Госкомсанэпиднадзор
России).
2. Утверждены и введены в действие Первым заместителем
Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации Семеновым
С.В. 31 октября 1996 года.
3. Введены впервые.
Настоящие Методические указания устанавливают
газохроматографическую методику количественного химического
анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания
адамантана в диапазоне концентраций 0,0066 - 0,22 мг/куб. м.
С Н Мол. масса 136,24
10 16
3,7
Адамантан (трицикло[3, 3, 1, 1 ]декан) кристаллический
порошок светло-кремового цвета со слабым камфарным запахом.
Температура плавления - 269 -С. Растворим в гексане,
диметилформамиде, изопропиловом спирте, четыреххлористом углероде;
практически нерастворим в воде. Возгоняется. Агрегатное состояние
в воздухе - пары и аэрозоль.
Адамантан обладает общетоксическим действием. Ориентировочный
безопасный уровень воздействия (ОБУВ) - 0,0075 мг/куб. м.
1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не
превышающей +/- 17%, при доверительной вероятности 0,95.
2. Метод измерений
Измерение концентрации адамантана выполняют методом
газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным
детектированием. Концентрирование адамантана из воздуха
осуществляют на фильтр АФА-ВП-20 и 15% ПФМС-4 на силикагеле С-4.
Десорбцию с фильтра и хроматографической насадки проводят
четыреххлористым углеродом.
Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,004
мкг.
Определению не мешает четыреххлористый углерод, бромадамантан.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
3.1. Средства измерений
Хроматограф газовый с пламенно-
ионизационным детектором
Аспирационное устройство, модель 822 ТУ 64-1-862-77
Барометр-анероид М-67 ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические ВЛА-200 ГОСТ 24104-80Е
Линейка масштабная ГОСТ 222-19-76
Лупа измерительная ГОСТ 9309-75
Меры массы, 1 кл. ГОСТ 7328-73
Микрошприц МШ-10 ТУ 2.833-106
Посуда стеклянная лабораторная ГОСТ 1770-74Е,
20292-80Е, 8313-75
Секундомер 2 кл. точности ГОСТ 5072-72
Термометр лабораторный шкальный ГОСТ 215-73Е
3.2. Вспомогательные устройства
Вакуумный компрессор марки ВН-461М ТУ 26-06-459-69
Дистиллятор ТУ 61-1-721-79
Испаритель ротационный ИР-1М ТУ 25-11-917-76
Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76
Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70
Сорбционные стеклянные трубки длиной
8 см и внутренним диаметром 6 мм
Фильтродержатели, изготовитель ВО "Изотоп"
Хроматографическая колонка из стекла
или стали длиной 1 м и внутренним
диаметром 2,5 - 4,0 мм
3.3. Материалы
Водород сжатый ГОСТ 3922-80
Воздух сжатый ГОСТ 11882-73
Гелий сжатый марки В ТУ 51-940-80
Стекловата
Стеклянные заглушки
Фильтр АФА-ВП-20, изготовитель ВО "Изотоп"
3.4. Реактивы
Адамантан, х.ч. ТУ 6-02-7-39-78
Ацетон, х.ч. ГОСТ 2603-79
Дистиллированная вода ГОСТ 6709-77
Полиметилфенилсилоксан (ПФМС-4) 15%
на силикагеле С-4 (насадка для сорбционных
трубок)
Силикон OV-17 3% на хроматоне N-AW-DMCS
зернением 0,10 - 0,125 мм (насадка для
хроматографической колонки)
Хлороформ, х.ч. ГОСТ 20015-74
Четыреххлористый углерод ТУ 6-09-2663-77
4. Требования безопасности
4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности,
установленные для работы с токсичными, едкими и
легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
4.2. При выполнении измерений с использованием газового
хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии
с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не
ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу
проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при
температуре воздуха (20 +/- 10) -С, атмосферном давлении 630 - 800
мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в
условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы:
приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и
сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики,
отбор проб.
7.1. Приготовление растворов
Исходный раствор адамантана для градуировки (с = 200 мкг/куб.
см). 0,020 г адамантана вносят в колбу вместимостью 100 куб. см,
доводят до метки четыреххлористым углеродом и перемешивают. Срок
хранения в склянке с притертой пробкой - 3 дня.
7.2. Подготовка хроматографической колонки
и сорбционной трубки
Хроматографическую колонку и сорбционную трубку перед
заполнением насадками промывают дистиллированной водой, ацетоном,
хлороформом и высушивают в токе инертного газа. Заполнение
хроматографической колонки насадкой проводят под вакуумом. Концы
колонки закрывают стекловатой и, не подключая к детектору,
кондиционируют в токе газа-носителя с расходом 60 куб. см/мин. при
температуре 200 -С в течение 7 ч. После охлаждения колонку
подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме.
При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.
Сорбционную трубку заполняют 1,4 - 1,5 г сорбента, фиксируют концы
стекловатой и закрывают заглушками. Трубку хранят в закрытой
емкости не более 2-х недель.
7.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной
градуировки по 5-ти сериям растворов для градуировки. Каждую
серию, состоящую из 6-ти градуировочных растворов, готовят в
пробирках с притертыми пробками вместимостью 10 куб. см. В
пробирки вносят 0,05 - 0,1 - 0,2 - 0,4 - 0,8 - 1,6 куб. см
исходного раствора адамантана, что соответствует его концентрации
1 - 2 - 4 - 8 - 16 - 32 мкг/куб. см. Объем каждого градуировочного
раствора доводят до метки четыреххлористым углеродом и тщательно
перемешивают. 5 куб. см каждого градуировочного раствора наносят
на фильтры и помещают в колбы, добавляют 1,4 - 1,5 г сорбента для
сорбционных трубок. 15 - 20 мин. растворы взбалтывают, отжимают
фильтр и фильтруют. Фильтраты испаряют на ротационном испарителе
до 1 куб. см.
В испаритель прибора вводят по 4 куб. мм каждого раствора, что
соответствует массе адамантана 0,004 - 0,008 - 0,016 - 0,032 -
0,064 - 0,128 мкг и анализируют в следующих условиях:
температура термостата колонок 90 -С
температура детектора 180 -С
температура испарителя 240 -С
расход газа-носителя (гелий) 60 куб. см/мин.
расход водорода 20 куб. см/мин.
расход воздуха 200 куб. см/мин.
скорость движения диаграммой ленты 240 мм/ч
время удерживания адамантана 3 мин.
На хроматограмме рассчитывают площади пиков адамантана и по
средним значениям из 5-ти измерений устанавливают градуировочную
характеристику, выражающую зависимость площади пика (кв. мм) от
массы (мкг) адамантана. Проверку градуировочной характеристики
проводят 1 раз в месяц и при смене партии реактивов.
7.4. Отбор проб
Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.
Воздух со скоростью 5 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-
ВП-20, последовательно соединенный с сорбционной трубкой, в
течение 30-и мин. После окончания отбора фильтр складывают рабочей
стороной внутрь, сорбционные трубки с концов фиксируют заглушками.
Срок хранения проб - не более 2-х дней.
8. Выполнение измерений
Фильтр с пробой и сорбент из сорбционной трубки помещают в
колбу, добавляют 5 куб. см четыреххлористого углерода, взбалтывают
15 - 20 мин. и далее обрабатывают согласно п. 7.3.
На хроматограмме рассчитывают площадь пика адамантана и по
градуировочной характеристике определяют его массу в пробе.
9. Вычисление результатов измерений
Концентрацию адамантана в атмосферном воздухе (мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
m х V
1
С = ------- х V ,
V 0
2
где:
m - масса адамантана в пробе, найденная по градуировочной
характеристике, мкг;
V - общий объем пробы, куб. мм;
1
V - объем пробы, взятой на анализ, куб. мм;
2
V - объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным
0
условиям, куб. дм.:
V х 273 х P
t
V = ---------------,
0 (273 + t) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, куб. дм;
t
Р - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт. ст.;
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Методические указания разработаны Н.И. Юрченко, В.К. Ермаковой,
Н.Н Каргиной (ВНЦ БАВ, г. Старая Купавна).
|
