Утверждаю
Первый заместитель Председателя
Госкомсанэпиднадзора России,
Заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
С.В.СЕМЕНОВ
31 октября 1996 года
Дата введения -
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ОПРЕДЕЛЕНИЮ
АРОМАТИЧЕСКИХ, СЕРОСОДЕРЖАЩИХ, ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИХ ВЕЩЕСТВ,
МЕТАНОЛА, АЦЕТОНА И АЦЕТОНИТРИЛА В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ
МУК 4.1.598-96
1. Подготовлены творческим коллективом специалистов в составе:
Малышева А.Г. (руководитель), Зиновьева Н.П., Суворова Ю.Б.,
Растянников Е.Г., Топорова И.Н., Евстигнеева М.А., Жаворонкова
Н.А. (НИИ экологии человека и гигиены окружающей среды им. А.Н.
Сысина РАМН), при участии Кучеренко А.И. (Госкомсанэпиднадзор
России).
2. Утверждены и введены в действие Первым заместителем
Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации Семеновым
С.В. 31 октября 1996 года.
3. Введены впервые.
Настоящие Методические указания устанавливают
газохроматографическую методику количественного химического
анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания:
- ароматических соединений в диапазоне концентраций 0,001 -
0,05 мг/куб. м;
- серосодержащих соединений в диапазоне концентраций 0,001 -
0,05 мг/куб. м;
- галогенсодержащих соединений в диапазоне концентраций 0,001 -
0,05 мг/куб. м;
- метанола в диапазоне концентраций 0,1 - 3,0 мг/куб. м;
- ацетона в диапазоне концентраций 0,1 - 3,0 мг/куб. м;
- ацетонитрила в диапазоне концентраций 0,1 - 3,0 мг/куб. м.
Свойства веществ и гигиенические нормативы представлены в табл.
1.
Таблица 1
СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ И ИХ ГИГИЕНИЧЕСКИЕ НОРМАТИВЫ
----------------------T------T-----T------T--------------------T-----------T-----¬
¦Вещество Формула ¦Моле- ¦ Т. ¦Плот- ¦ Растворимость, ¦ ПДК, ¦Класс¦
¦ ¦куляр-¦кип.,¦ность,¦ (г/л) ¦ мг/куб. м ¦опас-¦
¦ ¦ная ¦ -С ¦г/куб.+------T------T------+-----T-----+ности¦
¦ ¦масса ¦ ¦см ¦ вода ¦этанол¦ эфир ¦м.р. ¦с.с. ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦Метанол СН ОН ¦32,04 ¦64,6 ¦0,793 ¦бес- ¦бес- ¦бес- ¦1,0 ¦0,5 ¦3 ¦
¦ 3 ¦ ¦ ¦ ¦конеч-¦конеч-¦конеч-¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ность ¦ность ¦ность ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦Ацетон С Н О ¦58,08 ¦56,2 ¦0,791 ¦бес- ¦бес- ¦бес- ¦0,35 ¦0,35 ¦4 ¦
¦ 3 6 ¦ ¦ ¦ ¦конеч-¦конеч-¦конеч-¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ность ¦ность ¦ность ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦Ацето- СН СN ¦41,05 ¦81,6 ¦0,783 ¦бес- ¦бес- ¦бес- ¦ ¦0,1 ¦3 ¦
¦нитрил 3 ¦ ¦ ¦ ¦конеч-¦конеч-¦конеч-¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ность ¦ность ¦ность ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦ Ароматические соединения ¦
+---------------------T------T-----T------T------T------T------T-----T-----T-----+
¦Бензол С Н ¦78,0 ¦80,0 ¦0,879 ¦0,72 ¦бес- ¦бес- ¦1,5 ¦0,1 ¦2 ¦
¦ 6 6 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦конеч-¦конеч-¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ность ¦ность ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦Толуол С Н ¦92,0 ¦110,0¦0,867 ¦0,57 ¦бес- ¦бес- ¦0,6 ¦0,6 ¦3 ¦
¦ 7 8 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦конеч-¦конеч-¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ность ¦ность ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦Хлорбензол С Н Cl ¦112,0 ¦132,0¦1,107 ¦0,49 ¦бес- ¦бес- ¦0,1 ¦0,1 ¦3 ¦
¦ 6 5 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦конеч-¦конеч-¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ность ¦ность ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦Этилбензол С Н С Н ¦106,2 ¦136,2¦0,867 ¦0,14 ¦бес- ¦бес- ¦0,02 ¦0,02 ¦- ¦
¦ 6 4 2 5 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦конеч-¦конеч-¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ность ¦ность ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦+м-Ксилол С Н (СН ) ¦106,1 ¦138,3¦0,861 ¦Н.Р. ¦Л.Р. ¦Л.Р. ¦0,2 ¦0,2 ¦3 ¦
¦ 6 4 3 2¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦Стирол С Н С Н ¦104,15¦145,2¦0,906 ¦Т.Р. ¦ ¦ ¦0,04 ¦0,002¦3 ¦
¦ 6 5 2 3 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦о-Ксилол С Н (СН ) ¦106,1 ¦144,4¦0,880 ¦Н.Р. ¦Л.Р. ¦Л.Р. ¦0,2 ¦0,2 ¦3 ¦
¦ 6 4 3 2¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦Анилин С Н NH ¦93,14 ¦93,1 ¦1,022 ¦34,0 ¦ ¦ ¦0,05 ¦0,03 ¦2 ¦
¦ 6 5 2 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦Нитро- С Н NO ¦123,0 ¦210,9¦1,200 ¦1,9 ¦Л.Р. ¦Л.Р. ¦0,008¦0,008¦- ¦
¦бензол 6 5 2 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦Фенол С Н ОН ¦98,0 ¦182,0¦1,054 ¦67,0 ¦бес- ¦Л.Р. ¦0,01 ¦0,003¦2 ¦
¦ 6 5 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦конеч-¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ность ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦ Серосодержащие соединения ¦
+---------------------T------T-----T------T------T------T------T-----T-----T-----+
¦Этилмер- С Н SH ¦62,13 ¦34,7 ¦0,862 ¦15,0 ¦Р. ¦Р. ¦- ¦- ¦2 ¦
¦каптан 2 5 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦Диметил- (СН )S ¦62,13 ¦36,0 ¦0,845 ¦Н.Р. ¦Р. ¦Р. ¦0,07 ¦- ¦4 ¦
¦сульфид 3 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦Диметил- (СН S) ¦94,69 ¦109,7¦1,057 ¦Н.Р. ¦бес- ¦бес- ¦0,7 ¦- ¦- ¦
¦дисульфид 3 2 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦конеч-¦конеч-¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ность ¦ность ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦ Галогенсодержащие соединения ¦
+---------------------T------T-----T------T------T------T------T-----T-----T-----+
¦1,1-ди- СН CCl ¦96,94 ¦31,7 ¦1,25 ¦Н.Р. ¦бес- ¦бес- ¦8,0 ¦- ¦4 ¦
¦хлорэтилен 2 2 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦конеч-¦конеч-¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ность ¦ность ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦Дихлор- СН Cl ¦84,93 ¦40,1 ¦1,336 ¦20,2 ¦бес- ¦бес- ¦8,0 ¦- ¦4 ¦
¦метан 2 2 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦конеч-¦конеч-¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ность ¦ность ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦Хлороформ СНСl ¦119,37¦61,26¦1,498 ¦8,2 ¦бес- ¦бес- ¦- ¦0,03 ¦4 ¦
¦ 3 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦конеч-¦конеч-¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ность ¦ность ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦Четырех- ССl ¦153,81¦76,8 ¦1,632 ¦0,8 ¦бес- ¦бес- ¦4,0 ¦0,7 ¦2 ¦
¦хлористый 4 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦конеч-¦конеч-¦ ¦ ¦ ¦
¦углерод ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ность ¦ность ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦Трихлор- CHClCCl ¦131,38¦88,9 ¦1,440 ¦1,1 ¦бес- ¦бес- ¦4,0 ¦1,0 ¦3 ¦
¦этилен 2 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦конеч-¦конеч-¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ность ¦ность ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦Тетрахлор- CCl CCl ¦165,82¦121,2¦2,983 ¦М.Р. ¦бес- ¦бес- ¦0,5 ¦0,06 ¦3 ¦
¦этилен 2 2 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦конеч-¦конеч-¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ность ¦ность ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦Бромоформ СНВr ¦252,75¦150,5¦2,891 ¦20,3 ¦бес- ¦бес- ¦- ¦0,05 ¦3 ¦
¦ 3 ¦ ¦ ¦ ¦ ¦конеч-¦конеч-¦ ¦ ¦ ¦
¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ность ¦ность ¦ ¦ ¦ ¦
+---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+-----+
¦Хладон 114B2BrFCCBrF2¦260,0 ¦47,6 ¦2,142 ¦0,02 ¦бес- ¦бес- ¦1000 ¦- ¦- ¦
¦(1,2-дибром-1,1-2,2- ¦ ¦ ¦ ¦ ¦конеч-¦конеч-¦ ¦ ¦ ¦
¦тетрафторэтан) ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ность ¦ность ¦ ¦ ¦ ¦
L---------------------+------+-----+------+------+------+------+-----+-----+------
1. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений, при доверительной
вероятности 0,95, с погрешностями, значения которых представлены в
табл. 2.
Таблица 2
НОРМЫ ПОГРЕШНОСТЕЙ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВЕЩЕСТВ
-----------------------------------T-----------------------------¬
¦ Вещество ¦ Норма погрешности, % ¦
+----------------------------------+-----------------------------+
¦Метанол ¦18,5 ¦
+----------------------------------+-----------------------------+
¦Ацетон ¦20,7 ¦
+----------------------------------+-----------------------------+
¦Ацетонитрил ¦18,5 ¦
+----------------------------------+-----------------------------+
¦Фенол ¦19,8 ¦
+----------------------------------+-----------------------------+
¦Ароматические соединения ¦19,5 ¦
+----------------------------------+-----------------------------+
¦Серосодержащие соединения ¦21,7 ¦
+----------------------------------+-----------------------------+
¦Галогенсодержащие соединения ¦19,7 ¦
L----------------------------------+------------------------------
2. Метод измерений
Измерения концентраций выполняют методом газовой хроматографии
с использованием:
- пламенно-ионизационного детектора (ПИД) для ароматических
углеводородов, хлорбензола, метанола и ацетона;
- пламенно-фотометрического детектора (ПФД) для серосодержащих
соединений;
- азотно-фосфорного детектора (NPД) для азотосодержащих
ароматических соединений и ацетонитрила;
- детектора по захвату электронов (ЭЗД) для галогенсодержащих
соединений.
Концентрирование соединений из воздуха осуществляют на твердый
сорбент. Термодесорбцию проводят в испарителе прибора. Для ПИД,
NPД, ПФД нижний предел обнаружения в объеме пробы - 0,0015 мкг,
для ЭЗД нижний предел измерения в объеме пробы - 0,0008 мкг.
Определению не мешают: нормальные углеводороды, этиловый,
пропиловый, бутиловый спирты.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства,
материалы, реактивы
При выполнении измерений применяют следующие средства
измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.
3.1. Средства измерений
Хроматограф с набором детекторов:
ПИД, ПФД, NРД, ЭЗД
Барометр анероид М-67 ТУ 2504-1797-75
Весы аналитические лабораторные ВЛА-22 ГОСТ 24104-80Е
Линейка измерительная ГОСТ 17435-72
Лупа измерительная ГОСТ 8309-75
Меры массы ГОСТ 7328-82Е
Микрошприц МШ-10 ГОСТ 8043-74
Посуда мерная стеклянная ГОСТ 1770-74Е,
20292-74Е
Секундомер СДС пр-1-2-000 ГОСТ 5072-79
Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2,
пределы 0 - 100 -С, цена деления 1 -С ГОСТ 215-73Е
Электроаспиратор М-822,
погрешность +/- 10% ТУ 64-1-862-77
3.2. Вспомогательные устройства
Хроматографическая колонка из кварцевого стекла
длиной 25 м, внутренним диаметром 0,3 мм
с жидкой фазой SE-54 (толщина пленки 5 мк)
Сорбционная трубка из нержавеющей стали,
длиной 82 мм, внутренним диаметром 4 мм
и толщиной стенки 1 мм
Четырехходовой кран, соединенный
с дополнительной съемной крышкой испарителя
Дистиллятор ТУ 61-1-721-79
Редуктор водородный ТУ 26-05-463-76
Редуктор кислородный ТУ 26-05-235-70
Уплотняющее кольцо
Эксикатор
3.3. Материалы
Азот сжатый, ос.ч. ГОСТ 9293-74
Водород сжатый ГОСТ 3022-89
Воздух сжатый ГОСТ 11888-73
Стекловата или стекловолокно
Сетка из нержавеющей стали
Стеклянные заглушки
Хлопчатобумажные перчатки
3.4. Реактивы
Анилин, х.ч. ГОСТ 5819-78
Ацетон, ч.д.а. ГОСТ 2768-84
Бензол, х.ч. ГОСТ 5955-75
Метанол, х.ч. ГОСТ 6995-77
Нитробензол, х.ч. ГОСТ 9728-79
Трихлорэтилен, х.ч. ГОСТ 9976-83
Стирол, х.ч. ГОСТ 10003-90
Углерод четыреххлористый, х.ч. ГОСТ 20288-74
Фенол, х.ч. ГОСТ 23519-79Е
Хладон 114В2 ГОСТ 15899-79
Хлорбензол, х.ч. ГОСТ 646-73
Этилбензол, х.ч. ГОСТ 9385-77
Толуол, х.ч. ГОСТ 5789-78
1,2-Дихлорэтан, х.ч. ТУ 6-09-2661-78
Дихлорметан, х.ч. ТУ 6-09-2662-77
Дихлорэтилен, ч. ТУ 6-09-2901-78
о-Ксилол, х.ч. ТУ 6-09-915-76
м-Ксилол, х.ч. ТУ 6-09-4556-77
п-Ксилол, х.ч. ТУ 6-09-4609-78
Октан, х.ч. ТУ 6-09-661-76
Тетрахлорэтилен, бромоформ, диметилсульфид,
диметилдисульфид, ацетонитрил -
реагенты для хроматографии
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Полимерный сорбент Тенакс CG
фирмы Altech Associates (США)
4. Требования безопасности
4.1. При выполнении измерений с использованием газового
хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии
с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов,
используемые в настоящей методике.
4.2. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности,
установленные для работы с токсичными, едкими и
легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.
4.3. При съеме разогретой крышки испарителя на руки надеть
хлопчатобумажные перчатки.
5. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не
ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.
6. Условия измерений
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу
проводят в нормальных условиях согласно ГОСТ 15150-69 при
температуре воздуха (20 +/- 10) -С, атмосферном давлении 630 - 800
мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;
- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в
условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
7. Подготовка к выполнению измерений
Перед выполнением измерений проводят следующие работы:
приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки и
сорбционных трубок, подготовка газовой линии, установление
градуировочной характеристики, отбор проб.
7.1. Приготовление растворов
Исходный раствор N 1 этилмеркаптана, диметилсульфида,
диметилдисульфида, ароматических и галогенсодержащих соединений
для градуировки (с = 10 мг/куб. см)
250 мг каждого соединения вносят в колбу вместимостью 25 куб.
см, доводят до метки ацетоном и тщательно перемешивают. Срок
хранения - 1 месяц.
Исходный раствор N 2 метанола, ацетона, дихлорметана,
ацетонитрила для градуировки (с = 10 мг/куб. см)
250 мг каждого соединения вносят в колбу вместимостью 25 куб.
см, доводят до метки октаном. Срок хранения - 1 месяц.
Рабочие растворы N 3 этилбензола, стирола, анилина,
нитробензола, фенола, хлороформа, тетрахлорэтилена, бромоформа,
этилмеркаптана, диметилсульфида и диметилдисульфида для
градуировки (с = 0,1 мг/куб. см)
1 куб. см исходного раствора (N 1) помещают в мерную колбу
вместимостью 100 куб. см, доводят до метки ацетоном и тщательно
перемешивают. Срок хранения - 1 месяц.
7.2. Подготовка хроматографической колонки
и сорбционной трубки
Хроматографическую капиллярную колонку, не подключая к
детектору, кондиционируют в токе газа-носителя (азот) с расходом
2,5 куб. см/мин. в течение 18 ч при температуре 250 -С. После
охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую
линию в рабочем режиме. При отсутствии мешающих влияний колонка
готова к работе.
Сорбционную трубку заполняют 180 мг тенакс CG, активированного
предварительно в течение 2-х часов при температуре 280 -С. Сорбент
фиксируют в трубке с двух сторон стекловатой и сеткой из
нержавеющей стали. Кондиционируют в токе газа-носителя (азот) с
расходом 10 куб. см/мин. при температуре 250 -С в течение 6-ти
часов. Трубки хранят в эксикаторе в течение двух недель.
7.3. Подготовка газовой линии к анализу
В схему газовой линии прибора подключают четырехходовой кран,
один конец которого соединен с линией газа-носителя, второй - с
верхом корпуса испарителя, третий - заглушен, четвертый выход
соединяют с дополнительной съемной крышкой испарителя.
В дополнительной крышке испарителя устанавливают уплотняющее
кольцо, герметизирующее сорбционную трубку во внутреннем объеме
испарителя.
В первом положении крана газ-носитель поступает в испаритель
через верх его корпуса и далее в капиллярную колонку, во втором
положении - через дополнительную крышку, сорбционную трубку и
также в капиллярную колонку.
В среднем положении крана поток газа-носителя прерывается и не
поступает в испаритель и колонку.
7.4. Установление градуировочной характеристики
Градуировочные характеристики устанавливают на градуировочных
растворах ароматических, серосодержащих, галогенсодержащих
соединений, метанола, ацетона и ацетонитрила (эффективность
сорбции-десорбции на сорбенте Тенакс составляет 95%) методом
абсолютной градуировки. Они выражают зависимость площади пика на
хроматограмме (кв. мм) от массы каждого соединения (мкг) и
строятся по 5-ти сериям растворов для градуировки. Каждую серию,
состоящую из 5-ти растворов, готовят в мерных колбах вместимостью
100 куб. см. Для этого в каждую колбу вносят раствор (N 3) для
градуировки в соответствии с табл. 3, доводят объем ацетоном до
метки и тщательно перемешивают.
Таблица 3
РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЭТИЛБЕНЗОЛА, СТИРОЛА, АНИЛИНА,
НИТРОБЕНЗОЛА, ФЕНОЛА, ХЛОРОФОРМА, ТЕТРАХЛОРЭТИЛЕНА,
БРОМОФОРМА, ЭТИЛМЕРКАПТАНА, ДИМЕТИЛСУЛЬФИДА
И ДИМЕТИЛДИСУЛЬФИДА
------------------T--------T--------T--------T---------T---------¬
¦ Номер раствора ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦
¦ для градуировки ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+-----------------+--------+--------+--------+---------+---------+
¦Объем рабочего ¦1,0 ¦3,0 ¦6,0 ¦10,0 ¦50,0 ¦
¦раствора N 3 (с =¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦0,1 мг/куб. см), ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
¦куб. см. ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+-----------------+--------+--------+--------+---------+---------+
¦ ¦ -3¦ -3¦ -3¦ -3¦ -3¦
¦Содержание веще- ¦1 х 10 ¦3 х 10 ¦6 х 10 ¦10 х 10 ¦50 х 10 ¦
¦ства, мкг/куб. мм¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
L-----------------+--------+--------+--------+---------+----------
Градуировочные растворы бензола, толуола, хлорбензола,
четыреххлористого углерода, трихлорэтилена готовят в мерных колбах
вместимостью 100 куб. см. Для этого в каждую колбу вносят исходный
раствор (N 1) для градуировки в соответствии с табл. 4, доводят
ацетоном до метки и тщательно перемешивают.
Таблица 4
РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ БЕНЗОЛА, ТОЛУОЛА, ХЛОРБЕНЗОЛА,
ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА, ТРИХЛОРЭТИЛЕНА, ХЛАДОНА 114В2
-----------------------------------T-----T-----T-----T-----T-----¬
¦ Номер раствора для градуировки ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦
+----------------------------------+-----+-----+-----+-----+-----+
¦Объем исходного раствора N 1 ¦1 ¦3 ¦6 ¦10 ¦30 ¦
¦(с = 10 мг/куб. см), куб. см ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------------------+-----+-----+-----+-----+-----+
¦Содержание вещества, мкг/куб. мм ¦0,1 ¦0,3 ¦0,6 ¦1,0 ¦3,0 ¦
L----------------------------------+-----+-----+-----+-----+------
Градуировочные растворы метанола, ацетона, дихлорметана,
ацетонитрила готовят в мерных колбах вместимостью 100 куб. см. Для
этого в каждую колбу вносят исходный раствор (N 2) для градуировки
в соответствии с табл. 5, доводят октаном до метки и тщательно
перемешивают. В испаритель прибора вводят по 2, 5, 10 куб. мм
каждого градуировочного раствора и анализируют в следующих
условиях:
- температура термостата колонки программируется от 50 -С (7
мин. изотерма) до 250 -С со скоростью 5 град./мин.;
- температура испарителя - 250 -С;
- температура детектора - 250 -С;
- расход газа-носителя (азота) - 2 куб. см/мин.
Таблица 5
РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ ХАРАКТЕРИСТИКИ
ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИЙ МЕТАНОЛА, АЦЕТОНА,
ДИХЛОРМЕТАНА И АЦЕТОНИТРИЛА
-----------------------------------T-----T-----T-----T-----T-----¬
¦ Номер раствора для градуировки ¦ 1 ¦ 2 ¦ 3 ¦ 4 ¦ 5 ¦
+----------------------------------+-----+-----+-----+-----+-----+
¦Объем исходного раствора N 2 ¦1 ¦3 ¦6 ¦10 ¦30 ¦
¦(с = 10 мг/куб. см), куб. см ¦ ¦ ¦ ¦ ¦ ¦
+----------------------------------+-----+-----+-----+-----+-----+
¦Содержание вещества, мкг/куб. мм ¦0,1 ¦0,3 ¦0,6 ¦1,0 ¦3,0 ¦
L----------------------------------+-----+-----+-----+-----+------
-12
Шкала измерителя тока усилителя ПИД и NРД - 10 х 10 А.
-11
Шкала измерителя тока усилителя ЭЗД - 256 х 10 А.
Шкала загрубления усилителя ПФД - 8.
Сброс газа-носителя в испаритель - 5 куб. см/мин.
Скорость движения диаграммной ленты - 240 мм/ч.
Время удерживания компонентов:
Метанол - 2'08", ацетонитрил - 2'55", этилмеркаптан - 3'20",
ацетон - 3'23", 1,1-дихлорэтилен - 4'06", хладон 114В2 - 4'08",
дихлорметан - 4'18", хлороформ - 7'54", ССl4 - 10'18", бензол -
10'18", трихлорэтилен - 12'18", толуол - 15'54", тетрахлорэтилен -
18'12", хлорбензол - 20'03", этилбензол - 20'18", п-, м-ксилолы -
20'47", стирол - 20'48", о-ксилол - 22'24", анилин - 25'22",
нитробензол - 31'01".
На полученных хроматограммах рассчитывают площади пиков
компонентов и по средним результатам из 5-ти серий строят
градуировочные характеристики. Градуировку проводят 1 раз в
квартал и при смене реактивов. Для определения всего перечня
соединений используют 4 сорбционные трубки (по одной для каждого
детектора).
7.5. Отбор проб
Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86. Воздух
со скоростью 0,2 куб. дм/мин. аспирируют через каждую сорбционную
трубку в течение 10 мин. После окончания отбора концы трубок
фиксируют заглушками и помещают в чистые пробирки с притертыми
пробками. Срок хранения проб - не более 1-х суток.
8. Выполнение измерений
При выходе прибора на режим вставляют трубку в уплотняющее
кольцо съемной крышки испарителя, прерывают поток газа-носителя
этим краном. Отвинчивая крышку на испарителе, быстро вводят в
испаритель трубку, закрывают испаритель дополнительной крышкой и
одновременно включают секундомер. Через 10 сек. поворачивают кран-
переключатель, и газ-носитель через крышку испарителя направляют
через трубку в хроматографическую колонку.
На хроматограмме рассчитывают площадь каждого пика и по
градуировочному графику определяют массу вещества в пробе.
9. Вычисление результатов измерений
Концентрацию каждого вещества в атмосферном воздухе (мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
m
С = --,
V
0
где:
m - масса вещества в пробе, найденная по градуировочной
характеристике, мкг;
V - объем пробы воздуха, приведенный к стандартным условиям,
0
куб. дм;
V х 273 х Р
t
V = ---------------,
0 (273 + t) х 760
где:
V - объем пробы воздуха, куб. дм;
t
Р - атмосферное давление в месте отбора проб, мм рт. ст.;
t - температура воздуха в месте отбора проб, -С.
Методические указания разработаны А.Г. Малышевой, (НИИ экологии
человека и гигиены окружающей среды, г. Москва) и Е.Е. Сотниковым
(Всероссийский центр медицины катастроф "Защита", г. Москва).
|