Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России -
Заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения -
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИЦИАНДИАМИДФОРМАЛЬДЕГИДНОЙ СМОЛЫ (ДЦУ)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.227-96
1. Методические указания по измерению концентрации вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня
1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе
рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с
требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ
"Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.
Методические указания одобрены на совместном заседании группы
Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому
нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое
обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия"
Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В.
Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
- ¬
¦- HN-CO-NH ¬+ ¦
¦¦ + ¦ 2 ¦ -¦
¦¦H N = C ¦ х CH COO ¦
¦¦ 2 ¦ ¦ 3 ¦
¦¦ ...-N-CH -...¦ ¦
¦L 2 - ¦n
L -
+
- NH + ¬
¦- / 2 ¬2 ¦
¦¦ HN-C ¦ ¦
¦¦ + ¦ \ ¦ -¦
¦¦H N = C NH-CH OH¦ х 2CH COO ¦
¦¦ 2 ¦ 2 ¦ 3 ¦
¦¦ ...-N-CH -... ¦ ¦
¦L 2 -n ¦m
L -
ДЦУ - уксуснокислая соль сложного продукта поликонденсации
дициандиамида с формальдегидом, сиропообразная жидкость от
желтоватого до светло-коричневого цвета, хорошо растворима в воде,
уксусной кислоте, с содержанием основного вещества до 60%.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
ДЦУ относится к веществам II класса опасности, обладает
выраженным токсическим и сенсибилизирующим действием.
ПДК в воздухе - 0,2 мг/куб. м.
Характеристика метода
Методика основана на разложении ДЦУ до формальдегида в кислой
среде и определении последнего в виде 2,4-динитрофенилгидразона
методом газожидкостной хроматографии с применением детектора по
захвату электронов.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения содержания в хроматографируемом
-4
объеме - 4 х 10 мкг.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,1 мг/куб. м (при отборе
10 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций вещества в воздухе - от 0,1
до 2,5 мг/куб. м.
Измерению не мешают формальдегид и др. летучие альдегиды,
карбоновые кислоты, ацетон и др.
Суммарная погрешность определения не превышает +/- 10%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - около 50 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с детектором по захвату электронов
Колонка стеклянная длиной 1 м
и диаметром 3 мм
Аспирационное устройство
Микрошприц МШ-10 вместимостью 10 мкл ГОСТ 8043-75
Пробирки с пришлифованными пробками
вместимостью 5 мл ГОСТ 10515-75
вместимостью 10 мл ГОСТ 1770-74
Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл ГОСТ 20292-74
Колбы мерные вместимостью 25, 50 и 100 мл ГОСТ 1770-74
Баня водяная ТУ 64-1-2850-80
Ротационный вакуумный испаритель ИР-1М ТУ 25-11-917-76.
Реактивы, растворы, материалы
ДЦУ ТУ 6-14-947-78
Толуол, ч.д.а. ГОСТ 5789-78
Гексан, х.ч. ТУ 6-09-3375-78
Соляная кислота, 2 н раствор ГОСТ 3118-77
2,4-динитрофенилгидразин, 0,02% раствор
в 2 н растворе соляной кислоты ТУ 6-09-2394-77
Фильтры АФА-ВП или АФА-ХП ОСТ 95.10052-84
Хроматон N-АW (0,2 - 0,25 мм)
с 5% SЕ-30 (ЧСФР)
Хроматон N-АW или хроматон
N-АW DMCS (0,2 - 0,25 мм), ЧСФР
Фенил(4%)винил(0,15%)
Метилсиликоновый эластомер СКТФВ-803
Газообразный азот, о.с.ч. в баллоне
с редуктором ГОСТ 9293-74.
Стандартный раствор с концентрацией ДЦУ 1 мг/мл готовят
растворением 0,167 г смолы в 100 мл дистиллированной воды. Раствор
устойчив в течение 1 месяца.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ВП или АФА-ХП. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 10 л
воздуха. Пробы устойчивы при хранении в течение 1 месяца.
Подготовка к измерению
При отсутствии готовой насадки с 5% SЕ-30 на хроматоне N-АW
(0,2-0,25 мм), ЧСФР, ее готовят в лабораторных условиях: навеску
СКТФВ-803 растворяют в 30 мл гексана. Полученным раствором
заливают 10 г хроматона N-АW или N-АW DMCS (0,2 - 0,25 мм). Через
1 - 2 ч растворитель отгоняют на ротационном испарителе или
водяной бане при помешивании. Готовой насадкой под вакуумом
заполняют хроматографическую колонку. Кондиционирование колонки
проводят в токе газа-носителя при 200 -С в течение 10 часов.
Градуировочные растворы с содержанием ДЦУ от 10 до 250 мкг/мл
готовят соответствующим разбавлением основного стандартного
раствора дистиллированной водой. Градуировочные растворы готовят
перед употреблением.
На фильтры АФА наносят по 0,1 мл каждого градуировочного
раствора и подсушивают на воздухе. Фильтр складывают, помещают в
пробирку на 10 мл с пришлифованной пробкой, заливают 5 мл
дистиллированной воды и помещают в кипящую водяную баню на 15 мин.
После охлаждения отбирают 1 мл смыва, помещают в пробирку на 5 мл
с пришлифованной пробкой и обрабатывают 1 мл 0,02% раствора
2,4-динитрофенилгидразина в 2 н растворе соляной кислоты. Пробирки
помещают в кипящую водяную баню на 15 мин. После охлаждения к
раствору добавляют 1 мл толуола и энергично встряхивают в течение
15 мин. После разделения водной и органической фаз 2 мкл
толуольного экстракта вводят в испаритель хроматографа. Строят
градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика (мм)
2,4-динитрофенилгидразона формальдегида от количества смолы ДЦУ в
анализируемом объеме (мкг). При построении градуировочной кривой
необходимо проведение не менее чем 5 параллельных измерений для
каждой концентрации.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и
анализируемых проб:
температура термостата колонок 190 -С;
температура испарителя 250 -С;
температура термостата детектора 200 -С;
скорость потока газа-носителя 90 мл/мин.;
скорость движения диаграммной ленты 600 мм/ч;
время удерживания 2,4-динитрофенилгидразона
формальдегида 1 мин. 45 с.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку вместимостью 10
мл с пришлифованной пробкой и заливают 5 мл дистиллированной воды
(при больших содержаниях ДЦУ объем воды может быть увеличен).
После нагревания в течение 15 мин. на водяной бане и охлаждения
пробирок 1 мл смыва подвергают обработке аналогично градуировочным
растворам. 2 мкл толуольного экстракта анализируют
хроматографически, измеряют высоту пика 2,4-динитрофенилгидразона
формальдегида и по градуировочному графику находят количество
измеряемого компонента в анализируемом объеме.
Расчет концентрации
Концентрацию ДЦУ (С) в воздухе (мг/куб. см) вычисляют по
формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме
раствора по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем пробы, мл;
б - объем пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические указания разработаны НИСГИ, г. Минск.
Приложение 1
ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 -С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст (273 + t-) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
101,33 кПа);
t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
ст
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 -С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
___________________________________________________________________-------¬
¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
+---T------T------T------T------T------T------T------T------T------T------+
¦-С ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ 750 ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899¦1,1963¦1,2026¦1,2058¦1,2122¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705¦1,1768¦1,1831¦1,1862¦1,1925¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519¦1,1581¦1,1643¦1,1673¦1,1735¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338¦1,1399¦1,1400¦1,1490¦1,1551¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164¦1,1224¦1,1284¦1,1313¦1,1373¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994¦1,1053¦1,1112¦1,1141¦1,1200¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829¦1,0887¦1,0945¦1,0974¦1,1032¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669¦1,0726¦1,0784¦1,0812¦1,0869¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591¦1,0648¦1,0705¦1,0733¦1,0789¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514¦1,0571¦1,0627¦1,0655¦1,0712¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363¦1,0419¦1,0475¦1,0502¦1,0557¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216¦1,0272¦1,0326¦1,0353¦1,0407¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074¦1,0128¦1,0183¦1,0209¦1,0263¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9778¦0,9880¦0,9884¦0,9936¦0,9989¦1,0043¦1,0069¦1,0122¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868¦0,9921¦0,9974¦1,0000¦1,0053¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800¦0,9853¦0,9906¦0,9932¦0,9985¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735¦0,9787¦0,9839¦0,9865¦0,9917¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669¦0,9721¦0,9773¦0,9799¦0,9851¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605¦0,9657¦0,9708¦0,9734¦0,9785¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542¦0,9594¦0,9645¦0,9670¦0,9723¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418¦0,9468¦0,9519¦0,9544¦0,9595¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297¦0,9347¦0,9397¦0,9421¦0,9471¦
L---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+-------
|
