Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России -
Заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ТЕТРАХЛОРПИКОЛИНОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.187-96
1. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск N 29) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня
1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические указания разработаны и подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам
измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.
Методические указания одобрены на совместном заседании группы
Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому
нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое
обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия"
Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А. Дьякова, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н.
Грицун.
Структурная формула Структурная формула
(не приводится). (не приводится).
2-хлор-5-трихлорметилпиридин 2-хлор-6-трихлорметилпиридин
(2-хлор-5-ТХМП) (2-хлор-6-ТХМП)
М. м. 230,9 М. м. 230,9
Т - 52 - 53 -С 63 - 64,5 -С
пл.
Т - 143 -С (26,4 мм рт. ст.) 109 - 111 -С (3 мм рт. ст.)
кип.
Плотность - 1,518 г/куб. см 1,528 г/куб. см (65 -С)
(55 -С)
Хорошо растворимы в органических растворителях.
В воздухе находятся в виде паров и аэрозоля.
Обладают общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 2 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на
приборе с пламенно-ионизационным детектором.
Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр и в
хлорбензол.
Предел измерения - 0,30 мкг в анализируемом объеме пробы.
Нижний предел измерения в воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе 30
л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций тетрахлорпиколинов в воздухе
- 1 - 10 мг/куб. м.
Граница суммарной относительной погрешности измерения не
превышает +/- 25%.
Метод избирателен в присутствии хлорпиридинов и хлорпиколинов.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 1,5 ч.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором и стеклянной колонкой длиной
1 м, внутренним диаметром 3 мм
Аспирационное устройство
Лупа измерительная 10-кратная ГОСТ 8309-75
Секундомер
Линейка измерительная
Микрошприц МШ-10
Баня водяная
Чашка ЧВК-1-100 ГОСТ 25336-82
Поглотительные приборы с пористой пластинкой
Фильтродержатели
Водоструйный насос
Фильтры АФА-ХА.
Реактивы, растворы, материалы
Твердый носитель типа хроматон N-AW-ДМCS,
инертон AW-ДМCS инертон-супер (0,16 - 0,20 мм)
Жидкость кремний-органическая ПФМС-4 ГОСТ 15866-70.
Основные стандартные растворы с концентрацией 2-хлор-5-ТХМП и
2-хлор-6-ТХМП 5 мг/мл готовят растворением 125 мг каждого из
веществ в мерной колбе вместимостью 25 мл в хлорбензоле.
Соответствующим разведением хлорбензолом готовят стандартные
растворы N 1 и N 2 каждого из определяемых веществ с концентрацией
0,6 мг/мл.
Хлороформ ГОСТ 20015-74
Хлорбензол хроматографический, ч.
2-хлор-5-трихлорметилпиридин и 2-хлор-6-
трихлорметилпиридин - хроматографически
чистые
Сухой лед
Хлористый натрий
Газообразные (в баллонах с редуктором):
газ-носитель азот ГОСТ 9293-74
водород, марка А ГОСТ 3022-80
воздух сжатый для приборов и средств ГОСТ 11882-73.
автоматизации
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через систему,
состоящую из фильтра, помещенного в фильтродержатель, и 2-х
последовательно соединенных поглотительных приборов, заполненных
по 10 мл хлорбензола каждый. Поглотители охлаждают (вода + лед +
натрий хлористый). Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 30
л воздуха. Срок хранения проб - 1 сутки.
Подготовка к измерению
В выпарительную чашку вносят жидкую фазу ПФМС-4 (2% от массы
твердого носителя) и хлороформ. Нагревают на водяной бане до
полного растворения ПФМС-4 и в полученный раствор вносят
взвешенный носитель. При тщательном перемешивании испаряют
хлороформ на водяной бане до сыпучего состояния сорбента, а затем
высушивают сорбент в сушильном шкафу при 60 - 80 -С до отсутствия
запаха хлороформа. Полученным сорбентом заполняют
хроматографическую колонку, устанавливают в термостат хроматографа
и кондиционируют при 190 -С в течение 6-ти часов. После
кондиционирования колонку соединяют с детектором.
Градуировочные растворы с концентрациями 2-хлор-5-ТХМП и
2-хлор-6-ТХМП 0,06 мг/мл, 0,12 мг/мл, 0,24 мг/мл, 0,6 мг/мл
готовят соответствующим разведением стандартных растворов N 1 и N
2 хлорбензолом.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и
анализируемых проб:
Длина колонки 1 м, внутренний диаметр 3 мм
Температура колонки 130 -С
Температура испарителя 250 -С
Скорость потока газа-носителя 50 мл/мин.
азота
Расход водорода 30 мл/мин.
Расход воздуха 300 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 720 мм/ч
Объем вводимой пробы 5 мкл
-10
Предел измерения ионизационного тока (5 - 10) 10 А
Время удерживания:
хлорбензола 10 с
2-хлор-5-трихлорметилпиридина 90 с
2-хлор-6-трихлорметилпиридина 120 с.
Строят градуировочные графики зависимости площади пиков (кв.
мм) анализируемых веществ от содержания (мкг). Проверку
градуировочного графика необходимо проводить не реже 1 раза в 3
месяца. Строят градуировочный график не менее чем по 5 - 6 точкам,
проводя 5 параллельных измерений.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс, туда же переносят
содержимое поглотительных приборов и оставляют на 10 минут для
растворения определяемых веществ. Затем фильтр отжимают и удаляют,
а раствор переносят в мерные пробирки, упаривают при комнатной
температуре под вакуумом до 0,5 мл и 5 мкл раствора вводят в
испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану,
записывают хроматограммы. Вычисляют площади пиков и по
градуировочному графику находят количество 2-хлор-5-ТХМП и
2-хлор-6-ТХМП. Степень десорбции с фильтра - 97%.
Расчет концентрации
Концентрации 2-хлор-5-ТХМП и 2-хлор-6-ТХМП "С" (мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание 2-хлор-5-ТХМП или 2-хлор-6-ТХМП в анализируемом
объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
в - общий объем раствора пробы, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические указания разработаны УКРНИИХЛОРПРОЕКТом, г. Киев.
Приложение 1
ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ 12.1.016-79
(ТЕМПЕРАТУРА 20 -С, ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ 12.1.016-79
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-С ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦730 ¦734 ¦738 ¦742 ¦746 ¦ ¦764 ¦758 ¦760 ¦764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1400 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0946 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0635¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0357 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9778¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
И ОПУБЛИКОВАННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
------------------T----------------------------------------------¬
¦ Наименование ¦Ссылка на опубликованные Методические указания¦
¦ вещества ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦1. Аммония ¦МУ на фотометрическое определение ванадия и ¦
¦метаванадат ¦его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 ¦
¦ ¦- 5 (переизданный), М., 1981, с. 7 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦2. Вольфрама ¦МУ на фотометрическое определение вольфрама в ¦
¦диселенид ¦воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦3. Диэтилен- ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦триамина метил- ¦полиэтиленполиаминов, этилендиамина, ¦
¦фенол (УП-583) ¦диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. ¦
¦ ¦22, М., 1988, с. 317 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦4. Диэтилен- ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦триамин моноциан-¦полиэтиленполиаминов, этилендиамина, ¦
¦этилированный ¦диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. ¦
¦(аминный отверди-¦22, М., 1988, с. 317 ¦
¦тель 0633Н) ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦5. Этилендиамина ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦метилфенол ¦полиэтиленполиаминов, этилендиамина, ¦
¦(агидол-АФ-2) ¦диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. ¦
¦ ¦22, М., 1988, с. 317 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦6. Железа оксид ¦МУ по полярографическому измерению ¦
¦ ¦концентраций железа в воздухе рабочей зоны. ¦
¦ ¦Вып. 23/1, М., 1988, с. 60 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦7. Кобальта ¦МУ на фотометрическое определение кобальта и ¦
¦диселенид ¦его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. ¦
¦ ¦1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 14 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦8. Липрин ¦МУ на фотометрическое определение БВК в ¦
¦ ¦воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. ¦
¦ ¦139 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦9. Молибдена ¦МУ по полярографическому измерению ¦
¦диселенид ¦концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны.¦
¦ ¦Вып. 19, М., 1984, с. 97 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦10. Ниобия ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦диселенид ¦ниобия и его соединений в воздухе рабочей ¦
¦ ¦зоны. Вып. 28 (в печати) ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦11. Пыльца бабо- ¦МУ на фотометрическое определение БВК в ¦
¦чек зерновой моли¦воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. ¦
¦ ¦139 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦12. Полиамидное ¦МУ на гравиметрическое определение пыли в ¦
¦волокно "Армос" ¦воздухе рабочей зоны и в системах ¦
¦ ¦вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 ¦
¦ ¦(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5) ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦13. Пыль доменно-¦МУ на гравиметрическое определение пыли в ¦
¦го шлака ¦воздухе рабочей зоны и в системах ¦
¦ ¦вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 ¦
¦ ¦(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5) ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦14. Метасол ¦МУ на гравиметрическое определение пыли в ¦
¦ ¦воздухе рабочей зоны и в системах ¦
¦ ¦вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 ¦
¦ ¦(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5) ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦15. Сополимер ¦МУ на гравиметрическое определение пыли в ¦
¦акрилонитрила и ¦воздухе рабочей зоны и в системах ¦
¦2-метил-5-винил- ¦вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 ¦
¦пиридина (волокно¦(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5) ¦
¦ВИОН-АН-1) ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦16. Соли ¦МУ на фотометрическое определение меди в ¦
¦неорганических ¦воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5 ¦
¦кислот меди ¦(переизданный), М., 1981, с. 18 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦17. Смолы сланце-¦МУ, вып. 1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 88¦
¦вые дифенольные ¦ ¦
¦ДФК-8, ДФК-9, ¦ ¦
¦ДФК-АМ (контроль ¦ ¦
¦по ацетону) ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦18. Фталат меди- ¦МУ по полярографическому измерению ¦
¦свинца ¦концентраций свинца в воздухе рабочей зоны. ¦
¦Фталат свинца ¦Вып. 9, М., 1986, с. 139 ¦
¦Свинец-олово- ¦МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны ¦
¦теллур (контроль ¦методом атомно-абсорбционной спектрофотомет- ¦
¦по свинцу) ¦рии. Вып. 21, М., 1986, с. 168 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦19. 1-(2,4,6- ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦трихлорфенил)-3- ¦компоненты ЗП-24. Вып. 25, М., 1989, с. 182 ¦
¦аминопиразолон-5 ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦20. Хлорсодержа- ¦МУ на фотометрическое определение хлористого ¦
¦щие кремнийорга- ¦водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5 ¦
¦нические соедине-¦(переизданный), М., 1981, с. 83 ¦
¦ния (алкильные) ¦ ¦
¦(контроль по HCl)¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦21. Хлорсодержа- ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦щие кремнийорга- ¦определение триэтоксисилана и ¦
¦нические соедине-¦тетраэтоксисилана в воздухе рабочей зоны. Вып.¦
¦ния (аррильные) ¦1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 170 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦22. Цинка ацетат ¦МУ на фотометрическое определение цинка и его ¦
¦ ¦соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5 ¦
¦ ¦(переизданный), М., 1981, с. 51 ¦
L-----------------+-----------------------------------------------
|
