Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России -
Заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИБРОМ-ДИ-П-КСИЛИЛЕНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.217-96
1. Методические указания по измерению концентрации вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня
1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические указания по контролю вредных веществ в воздухе
рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с
требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ
"Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.
Методические указания одобрены на совместном заседании группы
Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому
нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое
обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия"
Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А. Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В.
Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная формула (не приводится).
М. м. 365,8.
Дибром-ди-п-ксилилен - порошок серого цвета. Т - от 159 до
пл.
160 -С. Растворим в хлороформе, четыреххлористом углероде, спирте.
В воздухе может находиться в виде аэрозоля.
Обладает слабым токсическим действием (IV класс опасности), не
вызывает раздражения кожи и слизистых оболочек, обладает слабыми
кумулятивными свойствами.
ПДК в воздухе - 5 мг/куб. м.
Характеристика метода
Методика основана на использовании газожидкостной
хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения содержания вещества - 0,05 мкг в
хроматографируемом объеме пробы.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе
20 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций - от 0,5 до 10 мг/куб. м.
Определению не мешают ди-п-ксилилен, дихлор-ди-п-ксилилен.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 1 ч.
Приборы, аппаратура, посуда
Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором
Хроматографическая колонка стеклянная длиной
1,5 м и внутренним диаметром 3 мм
Весы лабораторные аналитические
Линейка масштабная ГОСТ 17435
Лупа измерительная с 10-кратным увеличением ГОСТ 8309-74
Микрошприц МШ-10М ТУ 2.833.106
Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл ГОСТ 20292-74
Колбы мерные вместимостью 50 и 100 мл ГОСТ 1770-74
Бюкс СВ-34/12 ГОСТ 25336
Секундомер ГОСТ 5072-79
Аспирационное устройство.
Реактивы, растворы, материалы
Носитель для газовой хроматографии хроматон N-АW
(фр. 0,315 - 0,400 мм), производство ЧСФР
Неподвижная жидкая фаза - винилсиликоновый
эластомер СКТВ-1
ВТУ N ЛЧ 115-62
Аргон ГОСТ 10157-74
В баллонах с редукторами:
водород ГОСТ 3022-80
и воздух ГОСТ 11882-73
Фильтры АФА-ВП-20 ТУ 96-7186-78
Этиловый спирт, ректификат ГОСТ 18300-74
Четыреххлористый углерод, ч.д.а. ГОСТ 20288-75
Трифенилфосфин ТУ 6-09-2222-78
Дибром-ди-п-ксилилен.
Стандартный раствор с концентрацией 0,5 мг/мл ДБ ДПК готовят
растворением точной навески вещества 0,025 г в мерной колбе на 50
мл в четыреххлористом углероде.
Для приготовления раствора внутреннего стандарта -
трифенилфосфина (ТФФ) - точную навеску 0,05 г количественно
переносят в мерную колбу на 100 мл и до метки доводят этиловым
спиртом, получая концентрацию 0,5 мг/мл. Срок хранения
стандартного раствора и раствора внутреннего стандарта в
холодильнике - 6 дней.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ВП-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ПДК
следует отобрать 4 л воздуха. Пробы могут храниться в течение
недели.
Подготовка к измерению
Подготовка хроматографической колонки. Стеклянная
хроматографическая колонка длиной 1,5 м заполняется сорбентом 15%
СКТВ-1 на хроматоне N-АW (фр. 0,315 - 0,400 мм). Для приготовления
сорбента в фарфоровой чашке взвешивают 1,5 г винилсиликонового
эластомера с точностью +/- 0,1 г и растворяют в 50 мл хлороформа.
В полученный раствор высыпают 10 г хроматона N-АW. Непрерывно
помешивая содержимое чашки, выпаривают хлороформ досуха на водяной
бане, затем сорбент высушивают в сушильном шкафу при 100 -С в
течение 1 ч. Перед заполнением две стеклянные хроматографические
колонки промывают органическими растворителями (ацетон, этиловый
спирт) и высушивают воздухом в вытяжном шкафу.
Заполнение колонок производят с помощью вакуумного насоса.
Заполненные колонки закрепляют в термостате хроматографа. Не
присоединяя к детектору, продувают газом-носителем при постепенном
повышении температуры от 50 до 250 -С со скоростью 20 -С/ч. При
250 -С колонки выдерживают 14 часов. Затем охлаждают термостат
колонки до комнатной температуры и соединяют выход колонок с
детектором. Наладку и вывод хроматографа на рабочий режим
производят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.
Градуировочный коэффициент определяют, используя
градуировочные растворы, приготовленные следующим образом: на
фильтр АФА-ВП-10(20), помещенный в бюкс на 20 мл, наносят
стандартный раствор ДБ ДПК в количестве 0,01; 0,02; 0,04; 0,1 и
0,2 мг.
Затем в бюкс наливают 3 мл горячего (40 -С) CCI . Через 3 мин.
4
пинцетом отжимают и удаляют из бюкса фильтр и вносят 0,2 мл
раствора внутреннего стандарта - ТФФ (С = 0,5 мг/мл).
Пробы в бюксах обогащают выпариванием потоком воздуха в
вытяжном шкафу без нагревания до конечного объема ~ 0,2 мл.
Каждый градуировочный раствор вводят в испаритель прибора и
хроматографируют в условиях анализа пробы. Измеряют площади пиков.
Градуировочный коэффициент рассчитывают по формуле:
S х m
ст
К = -------,
S х m
ст
где:
S , S - площади пиков внутреннего стандарта (ТФФ) и ДБ ДПК,
ст
кв. мм;
m, m - масса ДБ ДПК и внутреннего стандарта ТФФ, мг.
ст
Для определения градуировочного коэффициента проводят 6 серий
измерений по 5 концентраций вредных веществ в каждой серии.
Проверка градуировочного коэффициента проводится 1 раз в квартал
или при изменении условий измерения.
Условия хроматографирования градуировочных растворов и
анализируемых проб:
температура термостата колонок 210 -С;
температура испарителя 300 -С;
скорость газа-носителя (аргон) 40 мл/мин.;
скорость водорода 30 мл/мин.;
скорость воздуха 300 мл/мин.;
объем вводимой пробы 0,5 - 2 мкл;
-10
шкала электрометра 2 х 10 А;
скорость диаграммной ленты 60 мм/ч.
Проведение измерения
Для проведения хроматографического анализа после отбора пробы
воздуха в бюкс с фильтром АФА наливают 3 мл подогретого до 40 -С
CCI . Через 2 мин. пинцетом извлекают фильтр, отжимают и удаляют
4
из пробы. В бюкс вносят 0,2 мл раствора ТФФ (внутр. стандарт) с
концентрацией 0,5 мг/мл. Пробу выпаривают потоком воздуха в
вытяжном шкафу без нагревания до конечного объема 0,2 мл.
Анализируемую пробу в количестве 1 мкл вводят в испаритель
хроматографа при помощи микрошприца через самоуплотняющуюся
мембрану.
На полученных хроматограммах измеряют площади пиков.
Количественную оценку проводят по методу внутреннего стандарта,
учитывая градуировочный коэффициент.
Расчет концентрации
Концентрацию ДБ ДПК (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
S х m х К х 1000
ст
С = ------------------,
S х V
ст ст
где:
К - градуировочный коэффициент;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к
ст
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические указания разработаны ВНИИПИМ, г. Тула.
Приложение 1
ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 -С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст (273 + t-) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
101,33 кПа);
t- - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
ст
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения объема воздуха к
температуре 20 -С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
___________________________________________________________________-------¬
¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
+---T------T------T------T------T------T------T------T------T------T------+
¦-С ¦ 730 ¦ 734 ¦ 738 ¦ 742 ¦ 746 ¦ 750 ¦ 754 ¦ 758 ¦ 760 ¦ 764 ¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899¦1,1963¦1,2026¦1,2058¦1,2122¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705¦1,1768¦1,1831¦1,1862¦1,1925¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519¦1,1581¦1,1643¦1,1673¦1,1735¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338¦1,1399¦1,1400¦1,1490¦1,1551¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164¦1,1224¦1,1284¦1,1313¦1,1373¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994¦1,1053¦1,1112¦1,1141¦1,1200¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829¦1,0887¦1,0945¦1,0974¦1,1032¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669¦1,0726¦1,0784¦1,0812¦1,0869¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591¦1,0648¦1,0705¦1,0733¦1,0789¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514¦1,0571¦1,0627¦1,0655¦1,0712¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363¦1,0419¦1,0475¦1,0502¦1,0557¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216¦1,0272¦1,0326¦1,0353¦1,0407¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074¦1,0128¦1,0183¦1,0209¦1,0263¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9778¦0,9880¦0,9884¦0,9936¦0,9989¦1,0043¦1,0069¦1,0122¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868¦0,9921¦0,9974¦1,0000¦1,0053¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800¦0,9853¦0,9906¦0,9932¦0,9985¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735¦0,9787¦0,9839¦0,9865¦0,9917¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669¦0,9721¦0,9773¦0,9799¦0,9851¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605¦0,9657¦0,9708¦0,9734¦0,9785¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542¦0,9594¦0,9645¦0,9670¦0,9723¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418¦0,9468¦0,9519¦0,9544¦0,9595¦
+---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297¦0,9347¦0,9397¦0,9421¦0,9471¦
L---+------+------+------+------+------+------+------+------+------+-------
|