Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России -
Заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ХЛОРАНГИДРИДА ПЕРМЕТРИНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.189-96
1. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск N 29) разработаны с целью
обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных
веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и
ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня
1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические указания разработаны и подготовлены в
соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам
измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3.
Методические указания одобрены на совместном заседании группы
Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому
нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое
обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия"
Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А. Дьякова, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н.
Грицун.
Cl
\
C=CH-CH-CH-COCl
/ \ /
Cl C
/ \
CH CH
3 3
М. м. 227,50
Хлорангидрид перметриновой кислоты (ХАПК).
Хлорангидрид перметриновой кислоты - жидкость
желто-коричневого цвета, хорошо растворим в органических
растворителях, при растворении в воде разлагается с выделением HCl
и образованием перметриновой кислоты. Упругость паров
-2
хлорангидрида при 25 -С составляет 4,47 х 10 мм рт. ст.
В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
Обладает общетоксическим действием.
Рекомендуемый ОБУВ в воздухе - 2 мг/куб. м.
Характеристика метода
Определение основано на использовании газожидкостной
хроматографии с применением детектора по захвату электронов.
Отбор проб с концентрированием в поглотительную жидкость
(гептан + этанол, 5:1) для образования этилового эфира
перметриновой кислоты.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 2,7 мг.
Нижний предел измерения в воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе 9
л).
Диапазон измеряемых концентраций хлорангидрида в воздухе - от
1 до 10 мг/куб. м.
Определению не мешают полупродукты получения перметриновой
кислоты.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 18,8%.
Время выполнения определения, включая отбор пробы, - 25 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф, снабженный детектором по
захвату электронов
Колонка стеклянная длиной 100 см с внутренним
диаметром 3 мм
Аспирационное устройство
Поглотительные приборы с пористой пластинкой
Мерные колбы вместимостью 100 и 50 мл ГОСТ 1770-74
Пипетки вместимостью 10, 5, 2 мл ГОСТ 20292-74
Делительные воронки вместимостью 100 мл ГОСТ 25336-82
Микрошприц МШ-10М
Колбы грушевидные вместимостью 50 мл ГОСТ 9737-70
Холодильник XIII-1-200-14/23 ХС ГОСТ 25336-82
Воронка ВК-50 ЗС ГОСТ 25336-82
Линейка измерительная, цена деления 1 мм ГОСТ 4272-75
Баня водяная
Регулятор температуры УКТ-4 У-2 ТУ 25-11378-77
Термометр контактный типа ТПК ГОСТ 9871-61
Секундомер механический СОС-пр. 26-2-000
Насос водоструйный ГОСТ 25336-82.
Реактивы, растворы, материалы
Гептан, нормальный эталонный, свежеперегнанный ГОСТ 25828-83
Твердый носитель инертон AW зернением
0,16 - 0,20 мм производства ЧССР
Жидкая фаза SE-30 в количестве 5%
Азот, ос.ч., из баллона с редуктором ГОСТ 9293-73
Этанол, абсолютированный ГОСТ 17299-78
Хлорангидрид перметриновой кислоты 95%
Стандартные растворы ХАПК в гептане с
содержанием:
2,0800 мг/мл - раствор N 1
0,2080 мг/мл - раствор N 2
0,0208 мг/мл - раствор N 3.
Стандартный раствор N 1 готовят растворением 0,208 г ХАПК в
100 мл мерной колбе с притертой пробкой.
Стандартный раствор N 2 готовят в мерной колбе объемом 100 мл
с притертой пробкой разбавлением 10 мл раствора N 1 гептаном до
метки.
Стандартный раствор N 3 готовят в мерной колбе вместимостью
100 мл с притертой пробкой разбавлением 10 мл раствора N 2
гептаном до метки.
Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в
течение месяца при условиях, исключающих испарение раствора.
Для переведения хлорангидрида перметриновой кислоты в ее
этиловый эфир в стандартные растворы N 1, N 2, N 3 добавляют
этиловый спирт в отношении 5:1, раствор помещают в круглодонную
колбу с обратным холодильником и нагревают при 90 -С в течение 10
минут. Затем остывший раствор переливают, дважды отмывают водой по
10 мл от этилового спирта. Органический слой сливают в мерную
колбу и уровень раствора доводят до 10 мл гептаном.
Градуировочные растворы с концентрацией ХАПК от 0,0009 мг/мл
до 0,0090 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 2 и N 3.
С помощью микрошприца 3 мкл раствора вводят в испаритель
хроматографа. На основании данных хроматограмм строится
градуировочная кривая, выражающая зависимость высоты (мм) или
площади (кв. мм) пика от количества компонента (мкг, нг). В случае
использования площади ее значение определяется умножением высоты
пика на его ширину, измеренную на середине высоты пика. Для
построения градуировочной кривой используют 6 градуировочных
растворов. Раствор каждой концентрации хроматографируют не менее
5-ти раз.
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом 0,6 л/мин. аспирируют через 2
соединенных последовательно поглотительных прибора, содержащих по
5 мл гептана, в который добавлено 1 мл абсолютированного этилового
спирта, в течение 15 минут. Для определения 1/2 ОБУВ следует
отобрать 9 литров воздуха. Отобранные для анализа пробы можно
хранить в холодильнике в течение 3-х дней, избегая потерь
испарителя.
Подготовка к измерению
Для проведения газохроматографического анализа используют
готовый товарный носитель инертон AW с 5% SE-30.
Хроматографическую колонку заполняют насадкой присоединением к
слабому вакууму. Достаточная плотность набивки обеспечивается
равномерной загрузкой и непрерывным постукиванием по колонке.
Колонку кондиционируют при скорости азота 30 мл/мин., в режиме
программирования температуры от 50 до 270 -С, со скоростью нагрева
2 -С/мин., а затем в изотермическом режиме при 270 -С в течение 6
- 8 часов без присоединения колонки к детектору. Общую подготовку
прибора проводят согласно инструкции.
Условия хроматографирования градуировочных растворов и
анализируемых проб:
Длина колонки 100 см
Внутренний диаметр колонки 3 мм
Насадка колонки инертон AW зернением
0,16 - 0,20 мм
Жидкая фаза SE-30 в количестве 5% (мас)
Температура колонки 140 -С
Температура испарителя 250 -С
Температура детектора 250 -С
Скорость потока газа-носителя:
через колонку 60 мл/мин.
через детектор 150 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 300 мм/ч
-12
Шкала электрометра 10 х 10 А
Объем вводимой пробы 3 мкл
Абсолютное время удерживания 200 с
Линейный диапазон определения 2,7 - 27 нг.
Проведение измерений
После обработки пробы 3 мкл исследуемого раствора из каждого
поглотительного прибора вводят в испаритель хроматографа с помощью
микрошприца, записывают хроматограмму, измеряют площадь пика или
его высоту и по градуировочному графику находят содержание ХАПК.
Условия анализа проб и градуировочных смесей должны быть
идентичными.
Расчет концентрации
Концентрация анализируемого вещества "С" (в мг/куб. м)
вычисляется по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - количество компонента, найденное по градуировочному
графику, мкг;
б - объем пробы, взятой для анализа, мл;
в - общий объем анализируемой пробы, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа, приведенного к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические указания разработаны Львовским мединститутом и
НИИ средств защиты растений, г. Москва.
Приложение 1
ПРИВЕДЕНИЕ ОБЪЕМА ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ 12.1.016-79
(ТЕМПЕРАТУРА 20 -С, ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -С.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТ К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ 12.1.016-79
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-С ¦ Давление Р, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦730 ¦734 ¦738 ¦742 ¦746 ¦ ¦764 ¦758 ¦760 ¦764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1400 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0946 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0635¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0357 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9778¦0,9880¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9655¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9891¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9198¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
И ОПУБЛИКОВАННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
------------------T----------------------------------------------¬
¦ Наименование ¦Ссылка на опубликованные Методические указания¦
¦ вещества ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦1. Аммония ¦МУ на фотометрическое определение ванадия и ¦
¦метаванадат ¦его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 ¦
¦ ¦- 5 (переизданный), М., 1981, с. 7 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦2. Вольфрама ¦МУ на фотометрическое определение вольфрама в ¦
¦диселенид ¦воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦3. Диэтилен- ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦триамина метил- ¦полиэтиленполиаминов, этилендиамина, ¦
¦фенол (УП-583) ¦диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. ¦
¦ ¦22, М., 1988, с. 317 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦4. Диэтилен- ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦триамин моноциан-¦полиэтиленполиаминов, этилендиамина, ¦
¦этилированный ¦диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. ¦
¦(аминный отверди-¦22, М., 1988, с. 317 ¦
¦тель 0633Н) ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦5. Этилендиамина ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦метилфенол ¦полиэтиленполиаминов, этилендиамина, ¦
¦(агидол-АФ-2) ¦диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. ¦
¦ ¦22, М., 1988, с. 317 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦6. Железа оксид ¦МУ по полярографическому измерению ¦
¦ ¦концентраций железа в воздухе рабочей зоны. ¦
¦ ¦Вып. 23/1, М., 1988, с. 60 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦7. Кобальта ¦МУ на фотометрическое определение кобальта и ¦
¦диселенид ¦его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. ¦
¦ ¦1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 14 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦8. Липрин ¦МУ на фотометрическое определение БВК в ¦
¦ ¦воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. ¦
¦ ¦139 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦9. Молибдена ¦МУ по полярографическому измерению ¦
¦диселенид ¦концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны.¦
¦ ¦Вып. 19, М., 1984, с. 97 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦10. Ниобия ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦диселенид ¦ниобия и его соединений в воздухе рабочей ¦
¦ ¦зоны. Вып. 28 (в печати) ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦11. Пыльца бабо- ¦МУ на фотометрическое определение БВК в ¦
¦чек зерновой моли¦воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. ¦
¦ ¦139 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦12. Полиамидное ¦МУ на гравиметрическое определение пыли в ¦
¦волокно "Армос" ¦воздухе рабочей зоны и в системах ¦
¦ ¦вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 ¦
¦ ¦(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5) ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦13. Пыль доменно-¦МУ на гравиметрическое определение пыли в ¦
¦го шлака ¦воздухе рабочей зоны и в системах ¦
¦ ¦вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 ¦
¦ ¦(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5) ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦14. Метасол ¦МУ на гравиметрическое определение пыли в ¦
¦ ¦воздухе рабочей зоны и в системах ¦
¦ ¦вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 ¦
¦ ¦(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5) ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦15. Сополимер ¦МУ на гравиметрическое определение пыли в ¦
¦акрилонитрила и ¦воздухе рабочей зоны и в системах ¦
¦2-метил-5-винил- ¦вентиляционных установок. М., 1981, с. 235 ¦
¦пиридина (волокно¦(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5) ¦
¦ВИОН-АН-1) ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦16. Соли ¦МУ на фотометрическое определение меди в ¦
¦неорганических ¦воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5 ¦
¦кислот меди ¦(переизданный), М., 1981, с. 18 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦17. Смолы сланце-¦МУ, вып. 1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 88¦
¦вые дифенольные ¦ ¦
¦ДФК-8, ДФК-9, ¦ ¦
¦ДФК-АМ (контроль ¦ ¦
¦по ацетону) ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦18. Фталат меди- ¦МУ по полярографическому измерению ¦
¦свинца ¦концентраций свинца в воздухе рабочей зоны. ¦
¦Фталат свинца ¦Вып. 9, М., 1986, с. 139 ¦
¦Свинец-олово- ¦МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны ¦
¦теллур (контроль ¦методом атомно-абсорбционной спектрофотомет- ¦
¦по свинцу) ¦рии. Вып. 21, М., 1986, с. 168 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦19. 1-(2,4,6- ¦МУ на фотометрическое определение концентраций¦
¦трихлорфенил)-3- ¦компоненты ЗП-24. Вып. 25, М., 1989, с. 182 ¦
¦аминопиразолон-5 ¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦20. Хлорсодержа- ¦МУ на фотометрическое определение хлористого ¦
¦щие кремнийорга- ¦водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5 ¦
¦нические соедине-¦(переизданный), М., 1981, с. 83 ¦
¦ния (алкильные) ¦ ¦
¦(контроль по HCl)¦ ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦21. Хлорсодержа- ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦щие кремнийорга- ¦определение триэтоксисилана и ¦
¦нические соедине-¦тетраэтоксисилана в воздухе рабочей зоны. Вып.¦
¦ния (аррильные) ¦1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 170 ¦
+-----------------+----------------------------------------------+
¦22. Цинка ацетат ¦МУ на фотометрическое определение цинка и его ¦
¦ ¦соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5 ¦
¦ ¦(переизданный), М., 1981, с. 51 ¦
L-----------------+-----------------------------------------------
|
