Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России,
Заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРГИДРАТА 1-ПОЛИЭТИЛЕНПОЛИАМИН-2-АЛКИЛ
(С10 - С18)-2-ИМИДАЗОЛИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.401-96
1. Методические указания разработаны с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно
безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим
нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного
контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и.о.
Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня
1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ
"Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования",
ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ", ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 "Государственная система обеспечения
единства измерений. Методики выполнения измерений". Методические
указания одобрены комиссией по государственному
санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора
России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для
центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных
предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных
министерств и ведомств.
Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М.
Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.
- CH -- CH ¬
¦ 2 2 ¦
¦ | | ¦
¦ N N-(CH -CH -NH)n¦
¦ \\ / 2 2 ¦ HCl, где:
¦ C ¦
¦ / ¦ m = 1 - 6
¦ CH -C-C H ¦
¦ 3 \ 4 9 ¦ n = 1 и 2
¦ (CH -CH )mH ¦
¦ 2 2 ¦
L -
М. м. 332
Хлоргидрат 1-полиэтиленполиамин-2-алкил (С - С )-2-
10 18
имидазолин (хлоргидрат виказолин-2П) - вязкая жидкость
коричневого цвета. Т - 84 - 86 -C при 4 мм рт. ст. Хорошо
кип.
растворим в этиловом спирте, в воде растворим до 20 вес.
процентов.
В воздухе находится в виде паров и аэрозоля.
Обладает раздражающим действием на кожу и слизистые оболочки,
выраженной аллергенной активностью.
ПДК в воздухе - 0,5 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на экстракции 1,2-дихлорэтаном из
водно-спиртовых растворов при pH 4, создаваемого
ацетатно-аммиачным буферным раствором, ионных ассоциатов
хлоргидрата 1-полиэтилен-полиамин-2-алкил (С - С )-2-
10 18
имидазолина с метилоранжем.
Оптическая плотность окрашенных экстрактов измеряется на
спектрофотометре при 425 нм относительно нулевой пробы.
Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр АФА-ХА-20 и
в этиловый спирт.
Нижний предел измерения содержания хлоргидрата
1-полиэтиленполиамин-2-алкил (С - С )-2-имидазолина в
10 18
фотометрируемом растворе составляет 1,5 мкг.
Нижний предел измерения хлоргидрата
1-полиэтиленполиамин-2-алкил (С - С )-2-имидазолина в воздухе -
10 18
0,25 мг/куб. м (при отборе 15 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций хлоргидрата
1-полиэтиленполиамин-2-алкил (С - С )-2-имидазолина от 0,25 до
10 18
5,0 мг/куб. м.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 2 ч 15 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Спектрофотометр
Аспирационное устройство
Поглотительные приборы с пористой стеклянной
пластинкой N 2
Фильтродержатели
Секундомер
Колбы мерные вместимостью 25, 50, 100,
1000 мл ГОСТ 1770-74
Пипетки измерительные вместимостью
1, 2, 5, 15, 20 мл ГОСТ 20292-74
Пробирки с пришлифованными пробками
вместимостью 10 мл ГОСТ 10515-75
Делительные воронки вместимостью 50 мл ГОСТ 10395-72
Цилиндры измерительные вместимостью
10 и 25 мл ГОСТ 1770-74
Реактивы, растворы, материалы
Хлоргидрат 1-полиэтиленполиамин-2-алкил
(С - С )-2-имидазолин (хлоргидрат
10 18
виказолина-2П)
Спирт этиловый ректификат, перегнанный ГОСТ 5963-67
Спирт пропиловый ТУ 6-09-4344-77
Метиловый оранжевый, 0,1%-ный раствор ГОСТ 10816-64
1,2-дихлорэтан, технический перегнанный ГОСТ 1942-74
Аммиак, 0,2 н раствор. В мерную колбу вместимостью 1000 мл
помещают 15 мл концентрированного аммиака и доливают до метки
водой. Концентрацию аммиака устанавливают титрованием 0,2 н
раствором соляной кислоты в присутствии метилоранжа.
Соляная кислота, 0,2 н раствор.
Уксусная кислота, 0,2 н раствор.
Буферный раствор pH 4. В мерную колбу вместимостью 1000 мл
помещают 141,0 мл 0,2 н раствора аммиака и доливают до метки 0,2 н
раствором уксусной кислоты.
Фильтры АФА-ХА-20.
Стандартный раствор N 1 хлоргидрата виказолина-2П. Во
взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл с 10 - 15 мл этилового
спирта вносят одну каплю хлоргидрата виказолина-2П, колбу
взвешивают повторно и доводят до метки этиловым спиртом. Вычисляют
содержание хлоргидрата виказолина-2П в 1 мл раствора.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией хлоргидрата
виказолина-2П 50 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 этиловым спиртом. Устойчив в течение
месяца.
Стандартный раствор N 3 с концентрацией 5 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым
спиртом.
Устойчив в течение одной недели.
Отбор проб воздуха
Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через систему,
состоящую из фильтра, помещенного в фильтродержатель, и
последовательно соединенных с ним двух поглотительных сосудов,
содержащих по 5 мл этилового спирта. Поглотительные сосуды во
время отбора пробы помещают в охлаждающую смесь измельченного льда
с хлористым натрием.
Для определения 0,5 ПДК хлоргидрата виказолина-2П необходимо
отобрать 15 л воздуха. Отобранные пробы устойчивы в течение
недели.
Подготовка к измерению
Градуировочные растворы (устойчивы в течение недели) готовят
согласно таблице.
Таблица
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
----------T-------------T---------T------------------------------¬
¦ N ¦ Стандартные ¦Этиловый ¦ Содержание хлоргидрата ¦
¦стандарта¦растворы, мл ¦спирт, мл¦виказолина-2П в градуировочном¦
¦ +------T------+ ¦ растворе, мкг ¦
¦ ¦ N 2 ¦ N 3 ¦ ¦ ¦
+---------+------+------+---------+------------------------------+
¦1 ¦0 ¦0 ¦2 ¦0 ¦
+---------+------+------+---------+------------------------------+
¦2 ¦- ¦0,3 ¦1,7 ¦1,5 ¦
+---------+------+------+---------+------------------------------+
¦3 ¦ ¦1,5 ¦0,5 ¦7,5 ¦
+---------+------+------+---------+------------------------------+
¦4 ¦0,3 ¦ ¦1,7 ¦15,0 ¦
+---------+------+------+---------+------------------------------+
¦5 ¦0,6 ¦ ¦1,4 ¦30,0 ¦
L---------+------+------+---------+-------------------------------
Градуировочные растворы помещают в делительную воронку с
тщательно пришлифованными пробкой и краником, смазанными вакуумной
смазкой. Затем добавляют 4 мл дистиллированной воды, 4 мл
буферного раствора, 1 мл 0,1%-ного раствора метилоранжа, 5 мл
1,2-дихлорэтана и экстрагируют 2 мин.
После расслоения сливают окрашенный дихлорэтановый слой,
добавляют 0,2 мл пропанола, перемешивают и измеряют оптическую
плотность на спектрофотометре при длине волны 425 нм по отношению
к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества
(стандарт N 1 по таблице).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс -
соответствующие им величины содержания хлоргидрата виказолина-2П в
градуировочном растворе (мкг). Проверку градуировочного графика
проводят в случае использования новой партии реактивов.
Проведение измерения
После прекращения отбора пробы фильтр, вынутый из
фильтродержателя, а также три чистых фильтра для проведения
контрольных опытов помещают в пробирки с пришлифованными пробками
и заливают 5 мл этилового спирта. Выдерживают 1 ч, перемешивают и
отбирают на анализ 2 мл. Аликвот помещают в делительную воронку и
далее анализируют аналогично градуировочным растворам.
Раствор в поглотительном приборе перемешивают, смывая
адсорбировавшееся вещество со стенок входной трубки этим же
раствором с помощью резиновой груши и переносят в пробирки с
пришлифованными пробками. Поглотительный прибор дважды промывают
водой порциями по 2 мл, сливая смыв в делительную воронку.
Отбирают на анализ 2 мл раствора. Аликвот помещают в ту же
делительную воронку и далее анализируют аналогично градуировочным
растворам.
От оптической плотности, полученной при анализе фильтров с
пробами, отнимают среднее значение оптических плотностей трех
контрольных опытов.
Количественное определение содержания хлоргидрата
виказолина-2П в мкг в анализируемой пробе проводят по
предварительно построенному градуировочному графику. Полученные
результаты суммируются.
Расчет концентрации
Концентрацию хлоргидрата виказолина-2П (С) в воздухе (мг/куб.
м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы,
найденное по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем раствора пробы, мл;
б - объем пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические указания разработаны Уфимским НИИ ГТиПЗ.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) x P
t
V = ------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -C.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-C ¦ Давление P, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦730 ¦734 ¦738 ¦742 ¦746 ¦ ¦754 ¦758 ¦760 ¦764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9778¦0,9830¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
-----------------------T-----------------------------------------¬
¦Определяемое вещество ¦ Ссылка на источник ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Аммония полифосфат ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение аммиака в воздухе. В. 1 - 5. ¦
¦ ¦М., 1981, с. 58 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Алюминия сульфат ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение алюминия, окиси алюминия и ¦
¦ ¦алюмоникелевого катализатора в воздухе. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 3 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦2,5-бифенилилендиаце- ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦тат ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Виндидат ¦Методические указания по измерению ¦
¦ ¦концентраций сульфата калия, калийной ¦
¦ ¦магнезии и хлорида калия в воздухе ¦
¦ ¦рабочей зоны методом пламенной ¦
¦ ¦фотометрии. В. 22. М., 1988, с. 182 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Диэтилентриамин ¦Методические указания по фотометрическому¦
¦ ¦измерению концентраций третичных жирных ¦
¦ ¦аминов и аминоспиртов в воздухе рабочей ¦
¦ ¦зоны. В. 19. М., 1984, с. 137 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Дубитель хромовый ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение окиси хрома в воздухе рабочей¦
¦ ¦зоны. В. 14. М., 1979, с. 108 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Дуниты ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦ ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Кобазол ¦Методические указания по фотометрическому¦
¦ ¦определению кобальта. В. 1 - 5. М., 1981,¦
¦ ¦с. 14 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Кремния карбид ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦ ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Полибутилентерефталат ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦ ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Полимер кубовых ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦остатков ректификации ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦стирола (термополимер ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦"КОРС") ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦В-Фенилэтиламидхлор- ¦Методические указания по газохроматогра- ¦
¦уксусная кислота ¦фическому измерению ацетона, дихлормета- ¦
¦(контроль по бензолу) ¦на, дихлорэтана, трихлорэтилена, бензола ¦
¦ ¦в воздухе рабочей зоны. В. 9. М., 1986, ¦
¦ ¦с. 23 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Фториды ¦Методические указания по ионометрическому¦
¦редкоземельных ¦измерению концентраций солей фтористово- ¦
¦металлов ¦дородной кислоты. В. 21. М., 1986, с. 269¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Хлопковая мука ¦Методические указания по фотометрическому¦
¦ ¦определению БВК в воздухе рабочей зоны. ¦
¦ ¦В. 18. М., 1983, с. 139 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Целлюлоза ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦микрокристаллическая ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
L----------------------+------------------------------------------
|
