Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России,
Заместитель Главного
государственного санитарного
врача Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
П-ДИАЗОДИЭТИЛАНИЛИНБОРФТОРИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.360-96
1. Методические указания разработаны с целью обеспечения
контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их
предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно
безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим
нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного
контроля.
2. Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и.о.
Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня
1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ
"Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования",
ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к
методикам измерения концентраций вредных веществ", ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 "Государственная система обеспечения
единства измерений. Методики выполнения измерений". Методические
указания одобрены комиссией по государственному
санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора
России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Методические указания по измерению концентраций вредных
веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для
центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных
предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных
министерств и ведомств.
Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М.
Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.
Структурная формула (не приводится).
М. м. 262,94.
п-Диазодиэтиланилинборфторид - кристаллическое вещество
желто-коричневого цвета. Т - 104 - 105 -C. Хорошо растворяется
пл.
в воде, спиртах.
В воздухе находится в виде аэрозоля.
п-Диазодиэтиланилинборфторид - высокотоксичное соединение,
обладающее политропным действием. Продукт кумулирует в организме,
раздражает кожу и слизистые оболочки, способен к кожной резорбции.
ОБУВ в воздухе - 0,5 мг/куб. м.
Характеристика метода
Метод основан на реакции взаимодействия
п-диазодиэтиланилинборфторида с R-солью (2-нафтол-3,6-дисульфонат
натрия) в щелочной среде (1%-ный раствор Na CO ) с образованием
2 3
азокрасителя синего цвета и последующем фотометрическом измерении
оптической плотности окрашенного продукта реакции при 540 нм.
Отбор проб с концентрированием на фильтр.
Нижний предел измерения содержания
п-диазодиэтиланилинборфторида в анализируемом объеме раствора
пробы - 5 мкг.
Нижний предел измерения концентраций
п-диазодиэтиланилинборфторида в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при
отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций п-диазодиэтиланилинборфторида
в воздухе от 0,25 до 2,5 мг/куб. м.
Определению п-диазодиэтиланилинборфторида мешают соли
диазония, дающие аналогичную реакцию с R-солью.
Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 11,5%.
Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - 1 ч.
Приборы, аппаратура, посуда
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр
Аспирационное устройство
Фильтродержатель
Колбы мерные вместимостью 25, 100, 150, 1000 мл ГОСТ 1770-74
Цилиндр мерный вместимостью 25 мл ГОСТ 1770-74
Стакан химический вместимостью 50 мл ГОСТ 25336-82
Пипетки вместимостью 0,2, 1, 5 мл ГОСТ 20292-74
Секундомер
Термометр жидкостный лабораторный
Плитка электрическая
Сетка асбестовая
Палочка стеклянная
Баня водяная
Реактивы, растворы, материалы
п-Диазодиэтиланилинборфторид ТУ 6-43-972-П-89
Стандартный раствор N 1 с концентрацией
п-диазодиэтиланилинборфтрида 1 мг/мл готовят растворением 1,000 г
п-диазодиэтиланилинборфторида в дистиллированной воде в мерной
колбе вместимостью 1 л. Раствор устойчив при хранении в темном
месте в течение 3-х месяцев.
Стандартный раствор N 2 с концентрацией
п-диазодиэтиланилинборфторида 50 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением дистиллированной водой стандартного раствора N 1.
2-Нафтол-3,6-дисульфонат натрия ТУ 6-06-162-70
(R-соль), ч
Используют 1%-ный раствор R-соли в 1%-ном растворе карбоната
натрия, который готовят следующим образом: растворяют 2,5 г R-соли
и 2,5 г карбоната натрия в мерной колбе вместимостью 250 мл в
дистиллированной воде. Раствор устойчив в течение суток.
Натрий углекислый безводный
(карбонат натрия), х.ч. ГОСТ 83-79
Фильтры АФА-ВП-20 ТУ 95-7181-76
Отбор проб воздуха
Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр
АФА-ВП-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 0,5 ОБУВ
следует отобрать 20 л воздуха.
Отобранные пробы устойчивы в течение суток.
Подготовка к измерению
Градуировочные растворы (применяют свежеприготовленными)
готовят согласно таблице.
Таблица
ШКАЛА ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
----------T------------T---------------T-------------------------¬
¦ Номер ¦Стандартный ¦1%-ный раствор ¦Содержание п-диазодиэти- ¦
¦стандарта¦раствор N 2,¦R-соли в 1%-ном¦ланилинборфторида в гра- ¦
¦ ¦ мл ¦растворе карбо-¦дуировочном растворе, мкг¦
¦ ¦ ¦ната натрия, мл¦ ¦
+---------+------------+---------------+-------------------------+
¦1 ¦0 ¦25,0 ¦0 ¦
+---------+------------+---------------+-------------------------+
¦2 ¦0,1 ¦24,9 ¦5 ¦
+---------+------------+---------------+-------------------------+
¦3 ¦0,2 ¦24,8 ¦10 ¦
+---------+------------+---------------+-------------------------+
¦4 ¦0,4 ¦24,6 ¦20 ¦
+---------+------------+---------------+-------------------------+
¦5 ¦0,6 ¦24,4 ¦30 ¦
+---------+------------+---------------+-------------------------+
¦6 ¦0,8 ¦24,2 ¦40 ¦
+---------+------------+---------------+-------------------------+
¦7 ¦1,0 ¦24,0 ¦50 ¦
L---------+------------+---------------+--------------------------
Градуировочные растворы помещают на водяную баню с
температурой (50 +/- 0,5) -C на 10 мин. Затем растворы охлаждают в
воде до комнатной температуры. Далее градуировочные растворы еще
раз перемешивают и измеряют оптическую плотность окрашенных
растворов при длине волны 540 нм. Измерение проводят в кюветах с
толщиной поглощающего слоя 50 мм по отношению к раствору
сравнения, не содержащему определяемого вещества (стандарт N 1 по
таблице). Устойчивая окраска фотометрируемых растворов сохраняется
в течение 1 ч.
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс -
соответствующие им величины содержания
п-диазодиэтиланилинборфторида в градуировочном растворе (мкг).
Проверка градуировочного графика проводится в случае
использования нового раствора реагента (R-соли).
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан и
обрабатывают последовательно 5-тью порциями по 5 мл раствора
реагента (1%-ный раствор R-соли в 1%-ном растворе карбоната
натрия) при комнатной температуре в течение 5 мин. для каждой
порции (раствор реагента отбирают пипеткой). При обработке фильтра
раствор перемешивают стеклянной палочкой. Все порции переносят в
мерную колбу вместимостью 25 мл, при этом тщательно каждый раз
отжимают фильтр стеклянной палочкой. Степень десорбции
п-диазодиэтиланилинборфторида с фильтра - 97%.
Далее раствор в мерной колбе доводят до метки раствором
реагента (1%-ный раствор R-соли в 1%-ном растворе карбоната
натрия), перемешивают, выдерживают на водяной бане при температуре
(50 +/- 0,5) -C в течение 10 мин. Далее раствор охлаждают в воде
до комнатной температуры.
Оптическую плотность полученного раствора пробы измеряют
аналогично градуировочным растворам по сравнению с контрольным
раствором с чистым фильтром, который готовят одновременно и
аналогично пробе.
Количественное определение содержания
п-диазодиэтиланилинборфторида в анализируемой пробе (в мкг)
проводят по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет концентрации
Концентрацию п-диазодиэтиланилинборфторида (С) в воздухе
(мг/куб. м) вычисляют по формуле:
a
С = -,
V
где:
а - содержание п-диазодиэтиланилинборфторида в анализируемом
объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;
V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к
стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические указания разработаны НИО "Ярсинтез", г. Ярославль.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура
20 -C и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) x P
t
V = ------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t - температура воздуха в месте отбора пробы, -C.
Для удобства расчета V следует пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение 2
КОЭФФИЦИЕНТЫ ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
----T--------------------------------------------------------------------------¬
¦-C ¦ Давление P, кПа/мм рт. ст. ¦
¦ +------T------T------T------T------T-------T-------T-------T-------T-------+
¦ ¦97,33/¦97,86/¦98,4/ ¦98,93/¦99,46/¦100/750¦100,53/¦101,06/¦101,33/¦101,86/¦
¦ ¦730 ¦734 ¦738 ¦742 ¦746 ¦ ¦754 ¦758 ¦760 ¦764 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-30¦1,1582¦1,1646¦1,1709¦1,1772¦1,1836¦1,1899 ¦1,1963 ¦1,2026 ¦1,2038 ¦1,2122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-26¦1,1393¦1,1456¦1,1519¦1,1581¦1,1644¦1,1705 ¦1,1768 ¦1,1831 ¦1,1862 ¦1,1925 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-22¦1,1212¦1,1274¦1,1336¦1,1396¦1,1458¦1,1519 ¦1,1581 ¦1,1643 ¦1,1673 ¦1,1735 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-18¦1,1036¦1,1097¦1,1158¦1,1218¦1,1278¦1,1338 ¦1,1399 ¦1,1460 ¦1,1490 ¦1,1551 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-14¦1,0866¦1,0926¦1,0986¦1,1045¦1,1105¦1,1164 ¦1,1224 ¦1,1284 ¦1,1313 ¦1,1373 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-10¦1,0701¦1,0760¦1,0819¦1,0877¦1,0986¦1,0994 ¦1,1053 ¦1,1112 ¦1,1141 ¦1,1200 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-6 ¦1,0540¦1,0599¦1,0657¦1,0714¦1,0772¦1,0829 ¦1,0887 ¦1,0945 ¦1,0974 ¦1,1032 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦-2 ¦1,0385¦1,0442¦1,0499¦1,0556¦1,0613¦1,0669 ¦1,0726 ¦1,0784 ¦1,0812 ¦1,0869 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦0 ¦1,0309¦1,0366¦1,0423¦1,0477¦1,0535¦1,0591 ¦1,0648 ¦1,0705 ¦1,0733 ¦1,0789 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+2 ¦1,0234¦1,0291¦1,0347¦1,0402¦1,0459¦1,0514 ¦1,0571 ¦1,0627 ¦1,0655 ¦1,0712 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+6 ¦1,0087¦1,0143¦1,0198¦1,0253¦1,0309¦1,0363 ¦1,0419 ¦1,0475 ¦1,0502 ¦1,0557 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+10¦0,9944¦0,9999¦1,0054¦1,0108¦1,0162¦1,0216 ¦1,0272 ¦1,0326 ¦1,0353 ¦1,0407 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+14¦0,9806¦0,9860¦0,9914¦0,9967¦1,0027¦1,0074 ¦1,0128 ¦1,0183 ¦1,0209 ¦1,0263 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+18¦0,9671¦0,9725¦0,9778¦0,9830¦0,9884¦0,9936 ¦0,9989 ¦1,0043 ¦1,0069 ¦1,0122 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+20¦0,9605¦0,9658¦0,9711¦0,9783¦0,9816¦0,9868 ¦0,9921 ¦0,9974 ¦1,0000 ¦1,0053 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+22¦0,9539¦0,9592¦0,9645¦0,9696¦0,9749¦0,9800 ¦0,9853 ¦0,9906 ¦0,9932 ¦0,9985 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+24¦0,9475¦0,9527¦0,9579¦0,9631¦0,9683¦0,9735 ¦0,9787 ¦0,9839 ¦0,9865 ¦0,9917 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+26¦0,9412¦0,9464¦0,9516¦0,9566¦0,9618¦0,9669 ¦0,9721 ¦0,9773 ¦0,9799 ¦0,9851 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+28¦0,9349¦0,9401¦0,9453¦0,9503¦0,9555¦0,9605 ¦0,9657 ¦0,9708 ¦0,9734 ¦0,9785 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+30¦0,9288¦0,9339¦0,9391¦0,9440¦0,9432¦0,9542 ¦0,9594 ¦0,9645 ¦0,9670 ¦0,9723 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+34¦0,9167¦0,9218¦0,9268¦0,9318¦0,9368¦0,9418 ¦0,9468 ¦0,9519 ¦0,9544 ¦0,9595 ¦
+---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+-------+
¦+38¦0,9049¦0,9099¦0,9149¦0,9199¦0,9248¦0,9297 ¦0,9347 ¦0,9397 ¦0,9421 ¦0,9471 ¦
L---+------+------+------+------+------+-------+-------+-------+-------+--------
Приложение 3
ВЕЩЕСТВА, ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
-----------------------T-----------------------------------------¬
¦Определяемое вещество ¦ Ссылка на источник ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Аммония полифосфат ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение аммиака в воздухе. В. 1 - 5. ¦
¦ ¦М., 1981, с. 58 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Алюминия сульфат ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение алюминия, окиси алюминия и ¦
¦ ¦алюмоникелевого катализатора в воздухе. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 3 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦2,5-бифенилилендиаце- ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦тат ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Виндидат ¦Методические указания по измерению ¦
¦ ¦концентраций сульфата калия, калийной ¦
¦ ¦магнезии и хлорида калия в воздухе ¦
¦ ¦рабочей зоны методом пламенной ¦
¦ ¦фотометрии. В. 22. М., 1988, с. 182 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Диэтилентриамин ¦Методические указания по фотометрическому¦
¦ ¦измерению концентраций третичных жирных ¦
¦ ¦аминов и аминоспиртов в воздухе рабочей ¦
¦ ¦зоны. В. 19. М., 1984, с. 137 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Дубитель хромовый ¦Методические указания на фотометрическое ¦
¦ ¦определение окиси хрома в воздухе рабочей¦
¦ ¦зоны. В. 14. М., 1979, с. 108 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Дуниты ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦ ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Кобазол ¦Методические указания по фотометрическому¦
¦ ¦определению кобальта. В. 1 - 5. М., 1981,¦
¦ ¦с. 14 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Кремния карбид ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦ ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Полибутилентерефталат ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦ ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Полимер кубовых ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦остатков ректификации ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦стирола (термополимер ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦"КОРС") ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦В-Фенилэтиламидхлор- ¦Методические указания по газохроматогра- ¦
¦уксусная кислота ¦фическому измерению ацетона, дихлормета- ¦
¦(контроль по бензолу) ¦на, дихлорэтана, трихлорэтилена, бензола ¦
¦ ¦в воздухе рабочей зоны. В. 9. М., 1986, ¦
¦ ¦с. 23 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Фториды ¦Методические указания по ионометрическому¦
¦редкоземельных ¦измерению концентраций солей фтористово- ¦
¦металлов ¦дородной кислоты. В. 21. М., 1986, с. 269¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Хлопковая мука ¦Методические указания по фотометрическому¦
¦ ¦определению БВК в воздухе рабочей зоны. ¦
¦ ¦В. 18. М., 1983, с. 139 ¦
+----------------------+-----------------------------------------+
¦Целлюлоза ¦Методические указания на гравиметрическое¦
¦микрокристаллическая ¦определение пыли в воздухе рабочей зоны и¦
¦ ¦в системах вентиляционных установок. ¦
¦ ¦В. 1 - 5. М., 1981, с. 235 ¦
L----------------------+------------------------------------------
|
