Утверждаю
Главный государственный
санитарный врач
Российской Федерации,
Первый заместитель
Министра здравоохранения
Российской Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
20 июня 2000 года
Дата введения:
с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОД СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОГО ИЗМЕРЕНИЯ
КОНЦЕНТРАЦИИ ЦИАНИДА КАЛИЯ В СМЫВАХ С КОЖНЫХ ПОКРОВОВ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.977-00
1. Разработаны НИИ медицины труда и экологии человека ВСНЦ, г.
Ангарск (Дорогова В.Б., Хомутова В.А., Дедкова Л.А.) и НИИ
медицины труда РАМН (Макеева Л.Г.).
2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному
санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве
здравоохранения Российской Федерации (протокол N 11 от 22 сентября
1999 г.).
3. Утверждены и введены в действие Главным государственным
санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем
Министра здравоохранения Российской Федерации 20 июня 2000 г.
4. Введены впервые.
1. Общие положения и область применения
Настоящие методические указания устанавливают методику
проведения спектрофотометрического количественного химического
анализа проб смывов с кожных покровов работающих для определения в
них содержания цианида калия в диапазоне концентраций от 0,000013
до 0,0018 мг/кв. см (в пересчете на HCN).
Методические указания разработаны в соответствии с
требованиями ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования" и ГОСТ Р 8.563-96 "Методики
выполнения измерений".
Методические указания предназначены для применения в
лабораториях предприятий, организаций и учреждений, где возможен
контакт работающих с цианистым калием и других лабораториях,
аккредитованных в установленном порядке на право проведения таких
исследований.
2. Характеристика вещества
2.1. Эмпирическая формула - KCN.
2.2. Молекулярная масса - 65,12.
2.3. Регистрационный номер по CAS N 151-50-8.
2.4. Физико-химические свойства.
Калия цианид - бесцветный кристаллический порошок без запаха.
Температура плавления - 634,5 -С. Растворимость в воде составляет
716 г/куб. дм при 25 -С.
2.5. Токсикологическая характеристика.
Калия цианид - сильно токсичное вещество 2 класса опасности,
действующее на кожу.
2.6. Предельно допустимый уровень на коже - 0,00006 мг/кв. см
по HCN.
3. Погрешность измерений
Методика обеспечивает выполнение измерений цианида калия в
смывах с кожных покровов с погрешностью, не превышающей +/- 19,2%
при доверительной вероятности 0,95.
4. Метод измерений
Измерения массовой концентрации цианида калия выполняют
методом спектрофотометрии.
Метод определения основан на взаимодействии цианида калия с
хлорамином Т и с пиридин-барбитуровым реактивом, с образованием
окрашенного полиметиленового соединения.
Измерение производят при длине волны 586 нм. В качестве
смывающей жидкости используют дистиллированную воду.
Нижний предел измерения синильной кислоты в анализируемом
объеме пробы 0,1 мкг.
Нижний предел измерения концентрации HCN в смыве - 0,000013
мг/кв. см.
Определению не мешают аммиак и карбонат калия, могут мешать
роданид-ионы. В присутствии роданид-ионов необходимо предусмотреть
дополнительную операцию - кипячение пробы раствора.
5. Средства измерений, вспомогательные устройства,
реактивы и материалы
При выполнении измерений применяют следующие средства
измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.
5.1. Средства измерений, вспомогательные
устройства, материалы
Спектрофотометр СФ-46 (26), допускаемая
погрешность +/- 0,5%; спектральный диапазон
190 - 1100 нм, или фотоэлектроколориметр
КФК-3, предел допускаемого отклонения
не более 0,3%; спектральный диапазон
315 - 980 нм
Весы лабораторные аналитические ГОСТ 24104-88Е
с погрешностью взвешивания не более
+/- 0,0002 г
Весы лабораторные технические с погрешностью ГОСТ 24101-88Е
взвешивания не более +/- 0,01 г
Пипетки мерные лабораторные 2 класса ГОСТ 29169-91
точности вместимостью 1,5 и 10 куб. см
Колбы мерные вместимостью 50 и 100 куб. см ГОСТ 1770-74Е
Пробирки химические вместимостью 10 куб. см ГОСТ 10515-75
Фарфоровые чашки вместимостью 100 куб. см ГОСТ 9147-73
Пинцет.
5.2. Реактивы, растворы
Калия цианид ТУ 8465-79
Хлорамин Т ТУ 6-09-11-1218-79
Кислота хлористоводородная ГОСТ 3118-77
Кислота барбитуровая ТУ 6-09-512-75
Пиридин перегнанный при 115 - 116 -С ГОСТ 14193-78
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Вата гигроскопическая.
6. Требования безопасности
При выполнении измерений концентраций цианида калия в смывах с
кожных покровов соблюдают следующие требования.
6.1. Правила техники безопасности при работе с химическими
реактивами по ГОСТ 12.1.005-88.
6.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по
ГОСТ 12.1.019-79 и инструкции по эксплуатации прибора.
6.3. Все виды работ с реактивами проводят только в вытяжном
шкафу при работающей вентиляции.
7. Требования к квалификации операторов
К выполнению измерений и обработке их результатов допускают
лиц с высшим или средним специальным образованием, прошедших
соответствующую подготовку и имеющих навыки работы на
спектрофотометре.
8. Условия измерений
8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к
анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20
+/- 5 -С), атмосферном давлении 84 - 106 кПа и влажности воздуха
не более 80%.
8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в
условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.
9. Подготовка к выполнению измерений
При подготовке к выполнению измерений проводят следующие
работы: приготовление растворов, проведение смывов с кожных
покровов, построение градуировочного графика, подготовка прибора.
9.1. Приготовление растворов
Для приготовления основного стандартного раствора навеску
0,024 г цианида калия растворяют в дистиллированной воде в мерной
колбе вместимостью 100 куб. см. 1 куб. см данного раствора
содержит 100 мкг HCN.
Стандартный раствор N 1 с содержанием 10 мкг/куб. см HCN
готовят соответствующим разбавлением основного стандартного
раствора.
Стандартный раствор N 2 с содержанием 1 мкг/куб. см HCN
готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.
Хлорамин Т. На технических весах взвешивают 1 г хлорамина Т и
растворяют в дистиллированной воде в колбочке на 100 куб. см.
Пиридин-барбитуровый реактив. В мерную колбу вместимостью 100
куб. см вносят 1 г барбитуровой кислоты, добавляют небольшое
количество дистиллированной воды, 15 куб. см пиридина, 3 куб. см
хлористоводородной кислоты, перемешивают и доводят до метки
дистиллированной водой. Раствор устойчив в течение недели при
хранении в холодильнике.
9.2. Подготовка прибора
Подготовку спектрофотометра к работе проводят в соответствии с
руководством по его эксплуатации.
9.3. Установление градуировочной характеристики
Градуировочную характеристику, выражающую зависимость
оптической плотности раствора от массы, устанавливают по трем
сериям растворов для градуировки согласно таблице 1.
Таблица 1
РАСТВОРЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ
ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ ЦИАНИДА КАЛИЯ
----------T--------------------------T----------------T----------¬
¦ N ¦ Стандартный раствор ¦Дистиллированная¦Содержание¦
¦стандарта¦ N 2 с содержанием ¦ вода, куб. см ¦ HCN, мкг ¦
¦ ¦1 мкг/куб. см HCN, куб. см¦ ¦ ¦
+---------+--------------------------+----------------+----------+
¦1 ¦0 ¦3,0 ¦0,0 ¦
+---------+--------------------------+----------------+----------+
¦2 ¦0,1 ¦2,9 ¦0,1 ¦
+---------+--------------------------+----------------+----------+
¦3 ¦0,2 ¦2,8 ¦0,2 ¦
+---------+--------------------------+----------------+----------+
¦4 ¦0,4 ¦2,6 ¦0,4 ¦
+---------+--------------------------+----------------+----------+
¦5 ¦0,8 ¦2,2 ¦0,8 ¦
+---------+--------------------------+----------------+----------+
¦6 ¦1,0 ¦2,0 ¦1,0 ¦
+---------+--------------------------+----------------+----------+
¦7 ¦3,0 ¦0,0 ¦3,0 ¦
L---------+--------------------------+----------------+-----------
Градуировочные растворы устойчивы в течение 2 ч.
В каждую пробирку шкалы приливают по 0,2 куб. см
пиридин-барбитурового реактива. Через 15 мин. растворы
фотометрируют на спектрофотометре при длине волны 586 нм по
отношению к контрольному раствору. При работе на
фотоэлектроколориметре КФК-3 длина волны остается той же.
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс -
соответствующие им величины содержания синильной кислоты в
градуировочном растворе (мкг).
Проверка градуировочного графика проводится не реже 1 раза в
квартал или в случае использования новой партии реактивов.
9.4. Условия проведения смыва
Для проведения измерений участок загрязненной кожи 25 кв. см
обрабатывают способом обмыва. Для этого в фарфоровую чашку
наливают 10 куб. см дистиллированной воды и ватным тампоном весом
0,3 г обмывают участок кожного покрова сверху вниз. В качестве
держателя тампона используют пинцет. Отобранная проба сохраняется
в течение 6 ч. Вату тщательно отжимают (МР N 3056-84).
10. Проведение измерения
На анализ в пробирку берут 3 куб. см смыва и обрабатывают
аналогично шкале стандартов. Раствором сравнения при
фотометрировании служит смыв с кожи лиц, не контактирующих с
цианидом калия.
11. Вычисление результатов измерений
Концентрацию цианида калия (в пересчете на HCN) смыва с кожных
покровов (С, мг/кв. см) вычисляют по формуле:
а х b
С = ------------,
V х S х 1000
где:
а - концентрация синильной кислоты в анализируемом объеме
пробы, найденная по градуировочному графику, мкг;
b - общий объем смывающей жидкости, куб. см;
V - объем жидкости, взятый для анализа, куб. см;
S - площадь смыва, кв. см;
1000 - коэффициент перевода мкг в мг.
12. Оформление результатов
Результат количественного анализа представляют в виде:
С + ДЕЛЬТА, мг/кв. см, Р = 0,95,
где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, значение ДЕЛЬТА =
0,003 + 0,01С.
13. Контроль погрешности методики
Таблица 2
ЗНАЧЕНИЯ ХАРАКТЕРИСТИКИ ПОГРЕШНОСТИ,
НОРМАТИВА ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ПОГРЕШНОСТИ И НОРМАТИВА
ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ
-------------------T-----------------------------------------------------------¬
¦Диапазон определя-¦ Наименование метрологической характеристики ¦
¦емых концентраций +--------------T---------------------T----------------------+
¦цианида калия (в ¦Характеристика¦Норматив оперативного¦Норматив оперативного ¦
¦пересчете на HCN),¦ погрешности, ¦контроля погрешности,¦контроля воспроизво- ¦
¦мг/кв. см ¦ мг/кв. см ¦ К, мг/кв. см ¦димости, Д, мг/кв. см ¦
¦ ¦ (Р = 0,95) ¦ (Р = 0,90, m = 3) ¦(Р = 0,95, m = 2) ¦
+------------------+--------------+---------------------+----------------------+
¦От 0,000013 до ¦0,003 + 0,01С ¦0,002 + 0,012С ¦0,006 + 0,039С ¦
¦0,0018 ¦ ¦ ¦ ¦
L------------------+--------------+---------------------+-----------------------
Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от
значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе -
С (среднеарифметическая результатов параллельных определений).
13.1. Оперативный контроль воспроизводимости
Образцами для контроля являются реальные смывы с кожных
покровов. Объем отобранной для контроля пробы должен
соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения
анализа по методике. Отобранный объем пробы делят на две равные
части и анализируют в точном соответствии с прописью методики,
максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два
результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя
при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два
результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину
допускаемых расхождений между результатами анализа:
(С - С ) <= Д,
1 2
где:
С - результат анализа рабочей пробы;
1
С - результат анализа этой же пробы, полученный в другой
2
лаборатории или в той же, но другим аналитиком с использованием
другого набора мерной посуды и других партий реактивов;
Д - допускаемые расхождения между результатами анализа одной и
той же пробы. Д = 0,006 + 0,039С, мг/кв. см.
Выбор значения С рассчитывается по формуле:
(С + С )
_ 1 2
С = ---------.
2
При превышении норматива оперативного контроля
воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении
указанного норматива Д выясняют причины, приводящие к
неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.
13.2. Оперативный контроль погрешности
Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА
рабочих проб.
Образцами для контроля являются реальные смывы с кожных
покровов. Объем отобранной пробы для контроля должен
соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения
анализа по методике. Отобранный объем пробы делят на две равные
части, первую из которых анализируют в точном соответствии с
прописью методики и получают результат анализа исходной рабочей
пробы - С , вторую разбавляют соответствующим растворителем в два
1
раза и снова делят на две равные части, первую из которых
анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая
результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, - С , а
2
во вторую часть делают добавку анализируемого компонента (Х) и
анализируют в точном соответствии с прописью методики, получая
результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза, с
добавкой - С (результаты анализа исходной рабочей пробы - С ,
3 1
рабочей пробы, разбавленной в два раза, - С и рабочей пробы,
2
разбавленной в два раза, с добавкой - С получают по возможности в
3
одинаковых условиях, т.е. получает один аналитик с использованием
одного набора мерной посуды, одной партии реактивов и т.д.).
Решение об удовлетворительной погрешности принимают при
выполнении условия:
(С - С - Х) + (2С - С ) <= К,
3 2 2 1
где:
С - результат анализа рабочей пробы;
1
С - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза;
2
С - результат анализа рабочей пробы, разбавленной в два раза,
3
с добавкой анализируемого компонента;
Х - величина добавки анализируемого компонента;
К - норматив оперативного контроля погрешности.
К = 0,002 + 0,012С, мг/кв. см.
14. Нормы затрат времени на анализ
Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 45 мин.
|
